Дифенилфосфид лития, реакция

В трехгорлую колбу, емкостью 500 мл, снабженную механи мешалкой, обратным холодильником и вводом аргона, заполнен аргоном помещают 250 мл абсолютного ТГФ (абсолютирование проводят над металличесЕСИм натрием с бензофеноном до появле темно-синего насьпценного окрашивания, после чего ТГФ отгон сразу используют в синтезе). Затем через широкую воронку в противотоке аргона нарезают мелко 6,1 г (0,88 моль) лития и засыпают при интенсивном перемешивании 65,6 г (0,25 моль) трифеш1лфос-фина. Быстро раствор приобретает темно-вишневое окрашивание и немного разогревается (=40 С). Перемешивание проводят при комнатной температуре 5 часов Затем реакпионную смесь фильтруют от остатков лития через аргоновую воронку, заполненную на дне стекловатой. Все операции проводят в токе сухого аргона. Полученный раствор переносят обратно в реакцио колбу и медленно по каплям прибавляют эквимольное количество г (0,25 моль, 26,9 мл) трет.-бутилхлорида (для удаления образовавшегося при реакции фениллития). Раствор кипятят 10-15 минут Полученный дифенилфосфид лития используют сразу в дальнейших реакциях. Раствор не подлежит хранению, т.к. фосфид лития при стоянии реагирует с ТГФ образуя дифенилфосфин. [c.26]

Взаимодействие дифенилфосфида лития с арилгалогенидами протекает как прямое замещение альтернативный путь через промежуточное образование дегидробензола не реализуется, так как изомерные продукты не образуются [16]. Дегидроарены, однако, получаются при реакции арилфторидов с ди-грет-бутилфосфидом лития (9), но не с диэтил- и ди-н-бутилфосфидами лития (уравнение 14) [17]. Полагают, что подобное различие обусловлено более высокой основностью соединения (9), однако оно может быть результатом влияния стерических факторов, [c.605]

Модификация этой реакции стала удобным методом обращения конфигурации двойной связи в алкенах [73]. Обработка эпоксида дифенилфосфидом лития и метилиодидом приводит к алкену, конфигурация которого противоположна конфигурации исходного эпоксида Дальнейшим усовершенствованием метода явилось окисление первоначально образующегося соединения вместо его кватернизации, поскольку при этом в качестве побочного фосфорсодержащего продукта получается растворимый в воде ди-фенилфосфинат натрия (схема 53) [74]. [c.624]

Дифенилфосфид лития вступает только в реакцию замещения, но в случае диэтил- и дициклогексилфосфидов лития наблюдается, кроме того, реакция обмена металла и галогена с выходом соответственно 21 и 28%. [c.201]

Дифенилфосфид-ион. Агьярисотр. [19] сообщили, что взаимодействие дифенилфосфида лития с л-бром- или л-иодтолуолом в ТГФ приводит к л-толилдифенилфосфину, не давая продуктов кине-замещения, что позволяет исключить из рассмотрения ариновый механизм [реакция (24)]. Предполагается, что эта реакция осуществляется по согласованному механизму замещения, [c.72]

Исследованы реакции к онденсации дифенилфосфида лития с простыми арилгалогени-дами в среде тетрагидрофурана [c.138]

Реакция к-бутиллития с ди-н-бутилвинилфосфипом приводит к теломеру [54]. По-видимому, возможно присоединепие дифенилфосфида лития к Р-стирилдифенилфосфину [55, 55а]. [c.332]

Третичные,амины этого эффекта не дают. Реакция дифенилфосфида лития с ацетиленом приводит к дизамещенномусоединению 1138] [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология