Литий реакции

Способность реагентов дифференцированно взаимодействовать с различными функциональными группами одного соединения называют хемоселективностью. Хемоселективность также может зависеть от природы растворителя. В этом отношении показательным примером является восстановление бифункционального соединения 11-бромундецилтозилата алюмогидридом лития [реакция (5.153)] в различных растворителях [695]. [c.364]

Указанное свойство данных гидридов может быть использовано для производства водорода в лабораторных и полевых условиях. Однако из-за слишком бурной реакции гидридов данной группы с водой на практике ограничиваются применением для этих целей гидридов кальция и отчасти лития, реакция которых с водой протекает сравнительно спокойно (см. гл. Х1И). [c.15]

Этот малоизученный гидрид (см. разд. 14.2.2.2) чувствителен к кислороду и влаге воздуха работать с ним следует столь же осторожно, как и с алюмогидридом лития. Реакции этого гидрида описаны в обзорах [8, 59]. Реагент легко восстанавливает альдегиды до спиртов и а,Р-ненасыщенные альдегиды или кетоны (при низких температурах) до аллиловых спиртов. Реагент особенно чувствителен к стерическим факторам. Так, он легко восстанавливает бензофенон при комнатной температуре в ТГФ, но не восстанавливает камфору. 1,3-Дикетоны восстанавливаются до диолов при обычной температуре [3216]. [c.352]

В одной из модификаций этой реакции карбоновую кислоту обрабатывают тетраацетатом свинца и хлоридом лития (реакция Кочи) [c.218]

Гидрид лития Реакция с водой 2,310 2,820 0,030 [c.149]

Основываясь на этих данных, следует считать возможным открывать натрий или литий реакцией с уранилацетатом цинка совместно без предварительного их разделения. Результаты измерения показателей преломления полученных кристаллов дадут возможность не только решить, присутствует ли в испытуемой пробе натрий или литий, как уже говорилось выше, но позволят также обнаружить оба элемента, если они присутствуют одновременно в одной капле раствора, по промежуточному значению показателей преломления уже при их соотношении, равном приблизительно около 1 8. [c.41]

В данном случае алюмогидрид лития служит переносчиком водорода. Это подтверждается тем фактом, что с одним гидридом лития реакция не идет [803]. [c.139]

Разработана лабораторная методика синтеза метаниобата и метатанталата лития реакцией в твердой фазе. [c.61]

Введение трития в органические соединения обычным синтетическим методом или путем изотопного обмена не всегда возможно. Первый путь мало приемлем из-за сложности и громоздкости и неизбежно связан с большими потерями изотопа в процессе синтеза, а изотопный обмен водородом может быть осуществлен далеко не для любых типов соединения. Поэтому введение трития в сложные органические вещества в ряде случаев целесообразно проводить, используя реакции атомов отдачи. Источником атомов отдачи Т служат соединения лития. Реакция образования атома отдачи трития Li п, a)iH имеет сечение 945 барн, и несмотря на малое содержание Li в изотопной смеси (7,5%), выход трития достаточно велик. При облучении 1 г природного лития потоком медленных нейтронов [1 10 частица (сек см )] в течение 1 ч можно получить препарат удельной активностью [c.530]

В осстановление иминов до аминов тетрагидроборатом натрия или калия в метаноле широко применяется в органической химии множество примеров можно найти, в частности, в синтезе алкалоидов (данные суммированы в [7, р. 236]). Выход аминов при этом обычно выше, чем при восстановлении алюмогидридом лития. Реакция аминов с формальдегидом с последующим восстановлением образующегося имина (без выделения) представляет удоб-ный метод Л -метилирования [229]. В ДМСО восстановление иминов не идет, но быстро протекает в присутствии уксусной или минеральной кислоты [230]. Особенно легко восстанавливаются дигидроизохинолины, являющиеся циклическими иминами при этом получаются тетрагидроизохинолины [7]. В этом случае [231], а также при восстановлении других иминов получающиеся амины образуют довольно стабильные борановые аддукты [230]. После удаления избытка тетрагидробората рекомендуется добавить кислоту и подогреть раствор. Очень многие циклические системы, такие как р-карболины, пирролины и тетрагидррпири-дины, также легко восстанавливаются с помощью тетрагидробората натрия [7, 232]. [c.331]

С борогидридом лития реакция идет в отсутствие хлористого алюминия и сопровождается выделением водорода [10] [c.265]

Овербергер С сотрудниками считают, что при анионной полимеризации метакрилонитрила в жидком аммиаке в присутствии металлического лития реакция протекает по следующей схеме [c.133]

Боразол получается также при нагревании боргидридов лития и натрия с гидрохлоридом гидразония [402]. Без катализатора с боргидридом лития реакция идет только при 290° С и то с низким выходом, а с боргидридом натрия вообще идет плохо. Катализатором служит окись кобальта, в присутствии которой реакция может быть проведена при 175—180° С с выходом 30—40%. [c.254]

Образование дегидробензола в качестве промежуточного продукта предполагается также при взаимодействии о-фторбромбензола с фураном в присутствии амальгамы лития. Реакция проге-л<ает следующим образом [214] [c.550]

С гидридом лития реакция идет по уравнению [c.273]

Аналитические реакции катиона лития Реакция с двузаме-щенным гидрофосфатом натрия На2НР04. Гидрофосфат натрия Ыа2НР04 в нейтральной или слабо щелочной среде образует с катионами лития белый осадок фосфата (ортофосфата) лития 1лз 04 [c.345]

Литий разлагает воду с выделением водорода и с образованием гидроокиси лития. Реакция протекает менее энергично, чем в случае калия и натрия, без плавления металла и вспышки, но при недостаточном охлаждении литий может воспламениться. [c.13]

Лимонная кислота и цис-аконитовый ангидрид при нагревании в уксусном ангидриде реагируют с ионами щелочных металлов, образуя окрашенные комплексы. Однако с литием реакция не доходит до конца, и закон Бера не соблюдается. Реакции мешает также Ре(П1), его влияние устраняют путем связывания в комплекс с ацетилацетоном [725]. [c.36]

Кроме Л -алкиланилида натрия в реакции можно использовать соответствующие производные лития. Реакцию проводят в эфирном растворе. Для уменьшения выхода побочно образующихся продуктов взаимодействия двух и более молекул динитрила последний рекомендуют вводить в реакционную смесь по каплям. Гидролиз групп СЫ и СнМЫа в образовавшемся после циклизации соединении проводят в сравнительно жестких условиях. [c.506]

Подтверждают наличие катионов лития в осадке. Для этого его отделяют от раствора, промывают и растворяют в уксусной кислоте. В полученном растворе открывают катионы лития реакцие с фторидом натрия НаР в аммиачной среде (pH 9—10) при кипячении — выделяется белый осадок фторида лития Ь]р. [c.308]

Успешно применяют для восстановления замещенных 1,2,4-трназин-3(2Н)-онов(тионов) алюмогидрид лития. Реакции проводят при кипячении в тетрагидрофуране или эфире и выделяют производные 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов(тионов) [189, 525, 827]. Аналогичные 4,5-дигидротриазины получают и при восстановлении боргидридом натрия триазинов LXXXIII. Реакции проводят в инертных растворителях (ТГФ) под током инертного газа (например, аргона) в течение длительного времени при комнатной температуре [189, 448, 825, 826, 844]. [c.218]

При этом возможна циклизация с участием алкильной группы (2.84, а) [228, 234]. В присутствии диизопропиламида лития реакция протекает глубже с получением тиено [3,2-Ь] пиридинов (2.87). Выделяемые 3-аминотиофены (2.86) циклизуются под действием щелочей в продукты (2.87) [228] [c.40]

Наиболее предпочтительным методом получения гермаиийор-ганических гидридов КпСеН4-п является восстановление соответствующих галогенидов алюмогидридом лития. Реакция проводится [c.164]

Последняя группа реакций (реакции 17—19) заключается в восстановлении ацилгалогеноз или элиминировании галоидоводорода. При обработке ацилгалсгеноз алюмогидрндом лития (реакция 17) образуются ангидропроизводные соответствующих полиолов эта реакция [c.196]

Для получения составов красного огня употребляют соли стронция, калыщя или лития. Реакции горения иекоторых составов красного огня можно представить следующим образом. [c.96]

Если катодный и анодный электролиты смешаны, то голубое окрашивание появляется лишь на время и только вблизи катода. Так происходит, вероятно, потому, что катодные продукты основного характера нейтрализуются кислыми анодными продуктами. В отсутствие избытка метиламида лития реакция идет только до дигидропроизводного. Предполагают, что метиламин окисляется до метилимина, который затем реагирует с избытком растворителя с образованием (XIX). [c.103]

После того как прореагирует один гидридный эквивалент, реакция прекращается. Последующее взаимодействие проходит чрезвычайно медленно и неколичественно. С самим гидридом лития реакция, однако, не идет, так как он практически нерастворим в реакционной среде и не может образовать гидрид-ионы, необходимые для гидрогенолиза. При добавлении каталитических количеств LiAlH4 реакция с гидридом литйя протекает количе- [c.101]

Широкое применение в качество реагента для получения металлооргани- 1еских соединений методом металлирования нашел н-б утил литий. Реакция [c.254]

Силиленольные эфиры могут быть получены как в условиях, благоприятных для термодинамического контроля [например, при использовании третичного амина, реакция (13.4)],так и в условиях кинетического контроля [например, при использовании диизопропиламида лития, реакция (13.5)]. Поэтому можно получать продукты из любого енолята несимметричного кетона типа 2-метилциклогексанона, и при этом не возникают проблемы равновесия, рассмотренные для случая реакций с [c.293]

Разработан метод синтеза метаниобата и метатанталата лития реакцией в твердой фазе. Определены параметры решетки и пикнометрической плотности указанных соединений, которые хорошо согласуются с литературными данными. Разработан химич. метод анализа этих соединений на основные компоненты ЫЬгОо, ТвгОз и ЫгОб. Табл. 2, рис. 2, библ. 20 назв. [c.501]

Циклические четвертичные аммониевые соли в большинстве случаев восстанавливать боргидридом натрия более удобно, чем алю могидридом лития. Реакцию проводят в водных или спиртовых растворах. Однако с МаВН4 образуются часто иные продукты восстановления, чем с Ь1А1Н4 [1016, 1017]. В результате реакции восстанавливаются не только азометиновые двойные связи, но и другие [467, 1225], главным образом сопряженные, двойные связи [1096, 1914, 2906, 2951]. Ход восстановления зависит от природы растворителя, восстановителя, температуры и строения четвертичной соли [919, 2037]. Двойные связи С=С в таких соединениях восстанавливаются либо за счет образования таутомерных структур (как, например, в случае циклических иминиевых солей [467]), либо путем 1,2- или 1,4-присоединения [919, 1016]. [c.318]

Было найдено, что в 90%-ном водном диоксане в присутствии избытка иодистсго лития реакция протекает по электрофильному механизму, причем хорошо выдерживается константа скорости второго порядка. В отсутствие же добавок ЬЛ реакция имеет фотохимический характер. В этой же работе приводятся неопубликованные данные, полученные Келлером еще в 1948 г., относящиеся к реакции алкил-меркуриодидов с иодом в диоксане. Келлер показал, что эта реакция осуществляется по радикальному механизму, и ее скорость зависит от освещения, содержания перекисей и кислорода. Реакция при суммарном втором порядке имела второй порядок и по иоду. Скорость реакции почти не зависела от концентрации ртутноорганического соединения и была мало чувствительна к изменению структуры алкильной группы. Келлером же было установлено, что добавление I" вызывает переход к электрофильному механизму. [c.154]

Органическая химия. Соединения лития применяются или могут применяться в многочисленных процессах синтеза с прямой или косвенной Заменой галоида на литий, прямой или косвенной, заменой водорода на литий (реакция Шорыгина), заменой других металлов в их металлоорганических соединениях на литий, присоединением лития в некоторых случаях по кратной связи или к ароматическим углеводородам с разоывом связи с—О. [c.39]

Бромид алюминия можно добавлять в виде бензольного или толуольного раствора к эфирной суспензии гидрида лития. Реакцию проводят при температуре не выше 34° С. Алюмогидрид и бромид лития остаются в растворе. После отгонки растворителя получаются препараты, содержащие 63 вес.% ЫА1Н4. Для очистки их обрабатывают эфирно-толуольной смесью, которая растворяет алюмогидрид лития и не растворяет бромид лития [57—59]. [c.516]

После того, как прореагирует один гидридный эквивалент, реакция прекращается. Последующее взаимодействие проходит чрезвычайно медленно и неколичественно. С самим гидридом лития реакция, однако, не идет, так как он практически нерастворим в реакционной среде и поэтому не может об разовать гидрид-ионы, необходимые для гидрогенолиза. При добавлении каталитических количеств LiAlH4 реакция с гидридом лития протекает количественно и с большой скоростью, так как выделяющийся гидрид алюминия постепенно переводит весь гидрид лития в растворимое состояние [c.77]

Максимальные выходы кетокислот (42—73%) были достигнуты при использовании в качестве восстанавливающей системы 10 мол. экв. этилового спирта и лития. Реакция продолжается в течение 2,5 час. при —65°, сырой продукт после испарения аммиака нагревают с разбавленной соляной кислотой. По такой же методике восстанавливались а-алкилтиофены, а именно 2,5-диметил-, 2-метил-, 2-этил-, 2-пропил- и 2-гептилтиофен с тем лишь изменением, что вместо 10 экв. лития и спирта было использовано 6 экв. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология