Быстрые реакции в растворе

ХХ1.1. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ БЫСТРЫХ РЕАКЦИИ В РАСТВОРЕ [c.265]

Классификация методов исследования быстрых реакций в растворах [c.14]

Превращение субстрата под действием фермента проходит обычно через ряд короткоживущих промежуточных соединений, изучение реакционной способности которых помогает выяснить механизм ферментативного катализа. К настоящему времени рав работаны такие методы, которые позволяют определять значения констант скоростей промежуточных стадий ферментативных реакций при изучении кинетики их протекания в стационарном режиме (см. гл. 7). Однако наиболее прямую и надежную информацию о кинетике промежуточных стадий можно получить, изучая ферментативные реакции в нестационарном режиме их протекания (с применением методов изучения быстрых реакций в растворах). [c.186]

БЫСТРЫЕ РЕАКЦИИ В РАСТВОРАХ [c.265]

Неотложная задача — разработка надежных и достаточно простых методов исследования кинетики гетерогенных процессов в сложных системах. В этой области не преодолен существенный разрыв между высоким уровнем общетеоретических построений и возможностями их применения для изучения кинетики конкретных процессов, но интенсивно развиваются феноменологические теории и расширяется круг методов [48 . Имеются успехи в развитии методов изучения быстрых реакций в растворах, а также в некоторых других разделах химической кинетики. Однако в целом пока сохраняется положение, при котором в связи с трудностью получения надежной кинетической информации сведения о механизме процессов во многих случаях получают не с использованием кинетических данных, а по результатам изучения промежуточных и конечных продуктов физическими или другими методами. [c.218]

На скорость многих быстрых реакций в растворах сильное влияние оказывает диффузия реагентов. При этом могут возникать эффекты, приводящие в конечном счете к сильным отклонениям от уравнений (4.11), (4.12), (4.18) и несовпадению зависимостей фо/<р и то/т даже в отсутствие комплексообразования в основном состоянии. Эти эффекты возникают вследствие того, что за время протекания реакции (определяемое вре- [c.187]

Во-первых, для реакции необходимо достаточно сильное сближение реагирующих частиц, чему препятствует отталкивание их электронных оболочек. Этот фактор, очевидно, не имеет практически значения для реакций между противоположно заряженными ионами или между радикалами. Поэтому так быстры реакции в растворах электролитов и с участием радикалов. [c.211]

При быстрых реакциях в растворах может наблюдаться отклонение от равномерного распределения частиц в пространстве. Наличие молекул растворителя в этом случае обеспечивает равновесное распределение частиц по энергиями, но диффузия реагирующих частиц друг к другу может быть настолько медленной.по сравнению со скоростью химической реакции, что пространственное распределение реагирующих частиц не будет равномерным. Близко расположенные реагирующие частицы быстро вступают в реакцию друг с другом и, наоборот, те частицы, которые не имеют по соседству другой частицы, с которой они могли бы прореагировать, в реакцию вступают позже [6]. Поэтому около непрореагировавших частиц возникают зоны, обедненные способными к реакции частицами, т. е. возникает ситуация, сходная с той, о которой мы говорили при рассмотрении поглощения частиц зерном сорбента и в теории коагуляции. Для количественного описания распределения частиц по объему мы можем, как и в теории коагуляции, найти из уравнения диффузии концентрацию способных к реакции частиц с как функцию расстояния г от центра избранной частицы и времени I. Между коагуляцией и бимолекулярными реакциями в растворах имеются, однако, и существенные различия. Применимость уравнения диффузии к коагуляции в растворах и к коагуляции достаточно крупных аэрозольных частиц (с размерами больше длины свободного пробега) не вызывает сомнений. Однако в бимолекулярной реакции линейные размеры зон с обедненной концентрацией реагирующих частиц оказываются сравнимыми с размерами молекулы. Использование уравнения диффузии для такого случая вызывает некоторые возражения. Тем не. менее обычно считают возможным пользоваться уравнением диффузии в задачах о столкновениях молекул, приводящих к реакции. [c.97]

Чем быстрее реакция в растворе, тем технически сложнее обеспечить достаточно быстрое смешение реагентов для начала реакции. Обычные способы смешения компонентов реакции неприемлемы при изучении процессов с периодом полупревращения веществ ниже 10 се/с для таких реакций следует пользоваться методом потока [68, 69]. [c.256]

За последние пятнадцать лет широчайшее развитие получило исследование быстрых реакций в растворе были разработаны новые экспериментальные методы, которые позволили детально изучить многочисленные реакции, считавшиеся некогда мгновенными . Составляя этот обзор, я имел в виду как читателя который хочет получить общее представление об этой области, так и исследователя, пытающегося найти решение какой-либо частной проблемы. Я пытался изложить принципы и главные достижения различных методов, понятные студентам старших курсов, а также дать исследователю информацию об особенностях и области применимости каждого метода. [c.9]

Основное направление научных работ — исследование сверхбыстрых химических реакций разработанными им методами химической релаксационной спектрометрии. С помощью метода температурного скачка исследовал кинетику реакций ионов водорода и гидроксила с кислотно-основными индикаторами в водном растворе. Для изучения быстрых реакций в растворах слабых электролитов предложил метод наложения сильного электрического поля, увеличивающего степень диссоциации электролита. Благодаря применению созданных им методов, использующих периодическое возмущение системы, получены данные об образовании ионных пар и десольватации ионов в водных растворах электролитов, о реакциях переноса протона, о кинетике ассоциации карбоновых кислот в результате образования водородных связей и др. Изучал ферментативный катализ, механизм передачи информации и другие вопросы молекулярной биологии. [c.589]

Теоретический анализ токов, соответствующих этим процессам, позволяет определять константы скорости химических реакций. Так как этим способом можно исследовать очень быстрые химические реакции, изучение которых другими методами затруднено, то полярография, особенно учитывая сравнительную простоту проведения эксперимента, во многих случаях является очень удобным методом для изучения быстрых реакций в растворах. [c.317]

Среди них немаловажное место занимают методы, которые можно с успехом испоЛЪзовать для изучения быстрых реакций в растворах. [c.7]

Целью настоящей книги было, с одной стороны, продемонстрировать приемы и методы изучения электродных процессов на капельном электроде, осложненных приэлектродными химическими реакциями, с другой,— показать, как на основании изучения таких электродных процессов можно рассчитывать кинетические параметры быстрых реакций в растворе и, наконец, как из значений полярографических потенциалов полуволн ( 1/,) определять реакционную способность органических соединений, учитывая при этом (или сводя к минимуму) влияние на Еч строения двойного слоя, адсорбции и] сопутствующих химических реакций. [c.5]

Данный метод широко применяется при изучении быстрых реакций в растворах [125, 145, 149, 150, 167]. Метод состоит в том, что вначале нарушают режим реакционной системы в состоянии равновесия, а затем детально изучают ответную реакцию системы при ее приближении к новому состоянию равновесия. При этом изменение условий не должно быть значительным, чтобы дифференциальные уравнения, описывающие переход системы из одного равновесного состояния в другое, могли быть приведены к линейной форме. [c.190]

БЫСТРЫЕ РЕАКЦИИ В РАСТВОРЕ [c.310]

Обе теории предполагают также, что поддерживается равновесное распределение по энергии. Расчеты, сделанные различными исследователями для газовых реакций [57, 58], показывают, что отклонения могут стать значительными, если Е/ЯТ меньше - 5 — условие, которое могло бы выполняться нри высоких температурах или в случае быстрых реакций. В растворе молекулы растворителя будут поддерживать равновесное распределение гораздо лучше и, хотя детальные вычисления, по-видимому, не были сделаны, маловероятно, чтобы в жидких растворителях отклонения были значительными. [c.290]

Поэтому монография Е. Колдина, специально посвященная проблеме изучения быстрых реакций в растворах и содержащая главным образом описание современных методических возможностей решения проблемы, исключительно интересна ученым различных специальностей. [c.7]

В 30-е годы появилось несколько работ по тушению флуоресценции и по фотостационарному состоянию. Использование этих явлений позволяло измерять очень большие скорости. Имелось также несколько исследований скорости реакций при низких температурах. Этим к 1939 г. ограничивались специальные методы, разработанные для быстрых реакций в растворе. Однако к 1954 г., когда Фарадеевское общество провело дискуссию по исследованию быстрых реакций, уже существовал целый ряд методов . Часть из них явилась развитием струевых методов. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология