Иодбензол с енолят-ионами пинаколина

Странный эффект был обнаружен в темновой реакции иодбензола и енолят-иона пинаколина в ДМСО в присутствии нитробензола как ингибитора [95]. Вначале реакция ингибируется, а затем протекает быстрее, чем в отсутствие ингибитора (рис. 8.10). Нитробензол был израсходован полностью и продукты получены с хорошими выходами. Предполагается возможность образования а-комплекса 31 и инициирование реакции этим комплексом или частицами, образованными из него. а-Комплексы Мейзенгеймера, такие, как 31, являются хорошими донорами электронов. [c.237]

Бромбензол инертен по отношению к енолят-ионам ацетона в жидком аммиаке в темноте, а в ДМСО при 23 °С реакция с пинаколин-енолятом калия протекает вяло [61]. Иодбензол в этих же условиях весьма энергично взаимодействует с енолят-ионом ацетона. Например, из раствора иодбензола (0,1 М) и енолят-иона ацетона (0,4 М) при 23 °С за 12 мин выделяется 31% иодид-иона [61]. Большая реакционная способность иодбензола но сравнению с бромбензолом в этом растворе сходна с их поведением в жидком аммиаке. [c.133]

Реакция в диметилсульфоксиде в темноте была тщательно исследована на примере иодбензола и енолят-ионов пинаколина (48). Было показано, что реакция следует объединенному кинетическому закону, представленному уравнением (51), где а — начальная концентрация 48, а х — концентрация иодпд-ионов в любой момент времени. И хотя авторам не удалось объяснить уравнение (51) с химической точки зрения, оно все же может служить для сравнения реакционной способности. [c.40]

Показано, что молекулярный кислород выступает как сильный ингибитор в фотоинициированной реакции бромбензола с Нолят-ионом ацетона, которая в жидком аммиаке в присутствии воздуха протекает очень медленно (рис. 8.9) [78]. Он ингибирует также и реакцию 4-хлорбензофенона с дифениларсенид-ионом в жидком аммиаке в темноте [31]. А на фотоинициированную реакцию иодбензола с диэтилфосфит-ионом в ДМСО или аммиаке кислород не оказывает влияния [87]. При взаимодействии иодбензола с енолят-ионом пинаколина в темноте в ДМСО молекулярный кислород весьма заметно ускоряет выделение иодид-иона [95]. В этой реакции продукт замещения — З-метил-1-фенилбутанон — выделить не удалось, поскольку было показано, что в таких условиях он окисляется до бензойной кислоты. Возможно, что некоторые интермедиаты окисления, такие, как пероксиды, могут выступать инициаторами последовательности реакций роста цепи [95]. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология