Пинаколин

Еще Бутлеровым была открыта пинаколиновая перегруппировка, в процессе которой при действии на двутретичные спирты (пинаколины) электрофильными агентами (минеральными кислотами, кислотами Льюиса) происходит отщепление воды и образуются кетоны — пинаконы [c.208]

Ацетофенон, пинаколин —, пинакон. [c.466]

При действии концентрированной серной кислоты пинаконы претерпевают своеобразную перегруппировку, приводящую к образованию новых кетонов. Эта перегруппировка названа пинаколиновой перегруппировкой по простейшему ее продукту — пинаколину [c.220]

Своеобразной представляется реакция превращения циклических пинаколинов в кетоны спиранового ряда, которая проходит через все перечисленные стадии [c.209]

Под действием кислот пинакон претерпевает пинаколиновую перегруппировку. Теряя одну молекулу воды, он превращается в пинаколин (метил-тре/п-бутил кетон) [c.328]

Алициклические и алифатические кетоны в присутствии ХУЗз при 80—120 кгс/см и 320—325 °С в течение 30 мин восстанавливаются на 89—93%. Из пинаколина в присутствии МоЗз °ри 340 — 350 С и 80 кгс/см получен 2,3-диметилбутан с выходом 87%. В присутствии ХУЗг простые эфиры восстанавливаются при несколько меньшей температуре — 300—320 С при 340—350 °С они превращаются уже в течение 10 —15 мин, спирты в течение 30 мин, окиси занимают промежуточное положение По реакционной способности кислородсодержащие соединения могут быть расположены в следующий ряд [c.192]

Мошер в 50-х годах подробно изучил асимметрическое восстановление пинаколина при помощи оптически активных [c.130]

Пинаколиновая перегруппировка двухатомный третичный спирт — пинакон (2,3-диметилбутандиол-2,3) в присутствии серной кислоты способен перегруппировываться в кетон — пинаколин [c.118]

В пинаколинах кетогруппа связана с третичным атомом углерода. [c.221]

Восстановление карбонильных соединений реактивами Гриньяра применяют при проведении частичного асимметрического синтеза. Если использовать в реакции Гриньяра несимметричные кетоны, то при их восстановлении обрм-зуются спирты с асимметрическим атомом углерода. Естественно, что при этом получается рацемическая смесь обоих антиподов. Если же использовать оптически активный реактив Гриньяра, например (37), то образуется не рацемат, а смесь, содержащая небольшой избыток одного из стереоизомеров. Лучшие результаты были получены для кетонов, у которых один из радикалои сильно разветвлен (например, для пинаколина). При действии же на пинаколин оптически активным реактивом Гриньяра (38), отличающимся от предыдущего только на одну метиленовую группу, образуется рацемическая смесь антиподов. [c.284]

Таким образом, гидридный переход от -углеродного атома (носителя асимметрии), имеющего в этом положении единственный атом водорода, влечет за собой появление оптически активного алкоголята, получающегося в результате восстановления пинаколина. [c.285]

Картина существенно меняется при использовании в качестве восстановителя реактива Гриньяра (38). Казалось бы, при образовании переходного состояния в данном случае должны были бы возникать еще большие пространственные затруднения, так как в соединении (38) -углеродный атом связан с более объемистым втор-бутильным радикалом. Однако в данном случае у р-угле-родного атома имеются два атома водорода, способных к гидридному переходу. Вследствие этого при атаке пинаколина соединением (38) как с одной, так и с другой стороны плоской молекулы кетона возможно образование переходных состояний, свободных от пространственных затруднений, в которых гид- [c.285]

Метил-шреш-бутилкетон см. Пинаколин [c.307]

Углеродный скелет образуется в результате перестройки углеродного скелета исходного соединения. Например пинаколин из пинакона. [c.19]

Пинакон при нагревании с нафталин- -сульфокислотой превращается приблизительно поровну в диен (2,3-диметилбутадиен-1,3) и пинаколин. При дегидратации бромистоводородной кислотой (кипячение с обратным холодильником) получается несколько больший выход диена, а пина-колттна образуется меньше [62]. [c.417]

Согласно рассмотренной выше схеме, предполагающей образование шестичленного переходного состояния, простейшие альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетальдегид, ацетон) должны легко реагировать с магнийорганическими соединениями любого строения. Однако для кетонов, имеющих разветвленные радикалы, возникают пространственные затруднения, особенно при взаимодействии с объемистыми реактивами Гриньяра. Этими затруднениями можно объяснить тот факт, что пинаколин (28) реагирует нормально только с реактивами Гриньяра типа R H2MgX (где магний связан с первичным атомом углерода) и совершенно не вступает в реакции с трет-алкилмагниигалогенидами, а ди-т/эег-бутилкетон (29) вообще не реагирует с магнийорганическими соединения.ми. [c.280]

Какими методами можно получить пинаколин (СНз)зС—(ЮСНз из следующих соединений а) 2,3-диме-тил-2,3-бутандиола (пинакона) б) диметилбутина. Приведите для пинаколина примеры реакций с производными гидразина. [c.77]

Пинаколиновая перегруппировка. Еще одним примером миграции алкильной группы к карбониевому углероду может служить катализируемая кислотами перегруппировка пинакона (ср. стр. 210) Б пинаколин, например [c.126]

Как и следовало ожидать, подобного рода реакции могут проходить с любым соединением, способным образовывать ключевой карбониевый ион XV. Так, бромгидрин XVI и оксиамин XVII при реакции соответственно с и NaNOg -i- H l также образуют пинаколин [c.127]

Принципиально таким же способом из ароматических гликоде типа б п ипша кока получиют ароматические пинаколины [c.878]

Если к гидраау пннакона добавить бензол и подвергнуть смесь перегонке, бензол отгоняется вместе с водой и остается безводный пинакон— гигроскопическое вещество с т. пл. 43° и т. кип. 172,8°. Под действием серной кислоты при нагревании он перегруппировывается в пинаколин. [c.505]

Легче всего пинаколиновой перегруппировке подвергаются алифатические пинаконы, труднее—жирноароматическне, наиболее трудно— ароматические. Например, 2,3-диметилбутандиол-2,3, так называемый пинакон, при нагревании с 6 н. серной кислотой теряет одну молекулу воды и превращается в пинаколин [c.731]

В перегонную колбу емкостью I л, снабженную капельной воронкой и холодильником Либиха, помещают 113 г (0,5 моля) гидрата пинакона (примечание I) и через капельную воронку быстро приливают 340 г 25%-ной серной кислоты, Колбу постепенно нагревйют на горелке до кипения смеси в приемнике собирается дистиллят, который расслаивается верхний слой— пинаколин, нижний—вода. Перегонку заканчивают примерно через 20 минут, когда верхний слой в приемнике перестает увеличиваться. В делительной воронке емкостью 500 мл отделяют пинаколин от водного слоя (примечание 2), сушат его в течение 2 часов над 8—10 г хлористого кальция и перегоняют. Фракцию, кипящую до температуры 103°, отбрасывают и собирают фракцию, кипящую в пределах 103—107°. [c.734]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.51 , c.126 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.36 , c.67 , c.117 , c.266 ]

Практикум по органической химии (1956) -- [ c.205 ]

Органические реакции Сб.3 (1951) -- [ c.90 ]

Синтезы органических препаратов Сб.1 (1949) -- [ c.79 , c.340 , c.412 ]

Синтезы органических препаратов Сборник1 (1949) -- [ c.79 , c.340 , c.412 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.110 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.323 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 3 (1930) -- [ c.401 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.264 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.106 , c.647 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.304 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.357 , c.382 , c.547 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.369 , c.370 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.685 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.170 ]

Общая органическая химия Т6 (1984) -- [ c.526 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.127 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.141 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.134 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.138 , c.392 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.593 , c.594 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.124 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.401 , c.402 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.544 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.215 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.204 , c.205 ]

Практикум по органической химии Издание 3 (1952) -- [ c.206 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.166 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.170 ]

Практикум по органической химии (1950) -- [ c.206 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.439 , c.452 ]

Систематический качественный анализ органических соединений (1950) -- [ c.106 , c.259 ]

Термодинамические свойства кислородсодержащих органических соединений (1984) -- [ c.225 , c.227 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.517 , c.749 , c.751 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.312 , c.314 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.456 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.456 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.74 , c.75 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.220 , c.779 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.358 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.394 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.389 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.246 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.129 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.176 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.312 , c.314 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология