Мейзенгеймера комплексы

Такого типа интермедиаты называют комплексами Мейзенгеймера- [c.295]

Комплексы Мейзенгеймера в органическом синтезе.......................600 [c.569]

Анионные (Г-комплексы известны и выделены во многих случаях. Таковы, например, стабильные комплексы Мейзенгеймера, строение которых установлено с помощью рентгеноструктурного анализа, например [c.325]

Однако эта тенденция нарушается при проведении реакции в пиперидине как растворителе. Реакция в этом растворителе протекает со скоростью, существенно превышающей скорость в этилацетате, имеющем практически такую же диэлектрическую постоянную. Особенно велико отклонение в случае /ьнитрофтор-бензола. Эти результаты нетрудно объяснить, если вспомнть, что атом фтора как элемента второй группы периодической системы элементов имеет повышенную по сравнению с С1 и Вг способность к образованию водородных связей. В результате этого возможно образование специфического комплекса между молекулой растворителя и комплексом Мейзенгеймера, в котором вторая стадия реакции может протекатв по согласованному механизму, что существенно облегчает ее протекание [c.170]

При комнатной температуре возникает истинно ковалентное соединение (комплекс Мейзенгеймера) [c.87]

КОМПЛЕКСЫ МЕЙЗЕНГЕЙМЕРА В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ [c.600]

В настоящее время получено много анионных о-комплексов подобного типа, получивших общее название комплексов Мейзен-геймера. Оказалось, однако, что эти комплёксы не всегда являются первичными продуктами реакции субстрата с нуклеофилом. Так, при реакции метилата калия с 2,4,6-тринитроанизолом в диметилсульфоксиде первично в реакционной массе накапливается изомерный 3-о-комплекс, получивший название комплекса Сервиса. Затем, при термодинамическом контроле реакции, он исчезает и накапливается комплекс Мейзенгеймера [c.149]

Нуклеофильное замещение хлора в 4-нитро-7-хлорбензофуроксане происходит прн взанмодействии с АТФ-азой митохондрий бычьего сердца, после чего АТФ-аза теряет активность, Лимитирующая стадия реакции заключается в образовании комплекса Мейзенгеймера по месту присоединения атома хлора [792], [c.323]

Присоединение метилат-иона протекает обратимо по двум направлениям быстро — в положении 3, с образованием термодинамически менее стабильного 1,3-ст-комплекса (комплекс К.Сервиса) и медленно — в положении 1, с образованием более стабильного 1,1-ст-комплекса Мейзенгеймера. Первый преобладает при кинетическом, второй — при термодинамическом контроле реакции. Более высокую стабильность 1,1-ст-комплексов связывают с уменьшением стерического напряжения вследствие вывода алкокси-группы или другой группы 2 из копланарности с нитрогруппами в орто-положенин. При отщеплении уходящей группы из 1,1-ст-комплекса образуется конечный продукт замещения. [c.596]

Какое строение имеют отрицательные о-комп-лексы (комплексы Мейзенгеймера), образующиеся при взаимодействии 1) 2,4,6-тринитрофенетола с метилатом [c.162]

При взаимодействии 1-(2 -гидроксиэтокси)-2,4-динитробензола с метилатом натрия образуется раствор красного цвета (Х акс 493 нм). Полученный продукт не является натриевой солью комплекса Мейзенгеймера (см. 7.2), так как он значительно устойчивее. Каково его строение [c.282]

Тот факт, что алкоксигруппа относительно мало склонна к отщеплению, возможно, способствует устойчивости комплексной соли VI. Инфракрасные спектры семи комплексов Мейзенгеймера подтверждают приписываемое им строение (Дайелл, 1960). [c.203]

Присоединение нуклеофила к ароматическому кольцу с последующим отщеплением заместителя приводит к нуклеофильному замещению. Основным энергетическим требованием этого механизма является образование промежуточного продукта присоединения. Стадия присоединения облегчается электропоакаепторными заместителями, поэтому нитро-аром этические соединения являются лучшими субстратами для нуклеофильного ароматического замещения. Другие электроноакцепторные заместители, такие как Ц41ано-, ацетил- и трифторметильная группы, также повышают реакционную способность, но в меньшей степени, чем нитрогруппа. В определенных условиях промежуточные аддукты достаточно устойчивы, их часто называют комплексами Мейзенгеймера [65] [c.245]

Наблюдение основного катализа 5лДг-реакций с первичными или вторичными аминами в качестве нуклеофилов доказывает, что комплекс Мейзенгеймера действительно образуется, так как протон может отщепляться только от реального интермедиата. [c.599]

В настоящее время с помощью ЯМР- и УФ-спектроскопии идентифицированы и охарактеризованы сотни анионных 1,1-ст-комплексов Мейзенгеймера 1,3-динитробензола, 1,3,5-тринитро-бензола, полинитрозамещенных производных нафталина, а также 1,3,5-тризамещенных сульфонов ряда бензола с гидроксид-, алкоксид-, енолят-ионами, СС1з , КзЭ и даже фторид- и гид-рид-ионами [c.600]

Причина состоит в том, чго нитрогруппа в положении 2 выведена из плоскости бензольного кольца и поэтому не может стабилизировать комплекс Мейзенгеймера, образовавщийся пугем атаки NHз в положение 5. Другами словами, 2-N02-гpyппa выключена из активации кольца, в то время как группа в положении 5 активирует замещение. По аналогичной причине в 2,3-динитротолуоле замещается нитрогруппа в положении 2 [c.607]

Голдберг [ 53] сообщил о комплексообразовании 2,6-диметилбензойной кислоты с 18-краун-б и предположил, исходя из результатов рентгеноструктурного анализа кристаллического комплекса, что конформация комплекса обуслоцлена как О. Н-О-водородной связью, так и О. . . С=-0-взаимо-действием между краун-коиьцом и карбоксильной группой. 1, 3,5-Тринитро-бензрл и 1,3-динитробензол реагируют с КОН в бензоле в присутствии дицик-.логексил-18-краун-б с образованием темно-красного раствора [54]. Это явление обусловлено обпазованием комплексов Мейзенгеймера 144,145, в кото- [c.109]

Для беизофуроксаиов наиболее характерны свойства ароматических соединений. Так, бензофуроксаны легко вступают в реакции электро-фильного замещения, из которых особенно подробно изучена реакция нитрования. Легко также протекают реакции нуклеофильного замещения групп, активированных электроотрицательными заместителями, причем, как и в ароматическом ряду, промежуточно образуются комплексы типа комплексов Мейзенгеймера. Далее, нитробензофуроксаны, проявляя электроноакцепторные свойства, образуют тт-комплексы с ароматическими углеводородами. [c.313]

Фуроксановое ядро, подобно нитрофуппам в комплексе Мейзенгеймера, способствует делокализацни заряда в анионе 19. С этим анионом далее реагирует гипохлорнт-аннон через переходное состояние 20, в котором осуществляются вытеснение нитрогруппы хлором путем атаки по связанному с ней углероду и синхронное оттягивание протона кислородом от соседнего атома углерода. [c.329]

Хотя еще в 1903 г. Джексон и Эрл [467] высказали правильное предположение, что соль является ие продуктом замещения, а продуктом присоединения и построена по типу аддуктов полинитроароматических соедииеиий с алкоголятамн металлов (комплексы Мейзенгеймера), однако лишь к 1965 г. были получены строгие доказательства такого типа строения усилиями трех фупп исследователей независимо друг от друга -Брауна и Кейеса [241], Норриса и Осмундсена [466], Боултона н Клиффорда [468]. [c.331]

Для аниона аддукта 4,6-динитробензофуроксана со щелочью в рамках структурных представлений о комплексах Мейзенгеймера мыслимы трн формулы с отрицательным зарядом на нитрогруппе 25, 26 и 27. В указанных трех работах было установлено, что состав аниона и порядок расположения в нем атомов полностью соответствуют формулам 26 и 27, которые следует рассматривать как возможные резонансные формулы. Обычно аниои изображают единой формулой 28, где в условном виде отражено рассредоточение заряда не только по нитрогруппам, но и по другим частям молекулы. [c.331]

Присоединение гидроксила в положение 7 4,6-дннитробензофуроксаиа происходит не только при действии щелочных агентов, но н при действии воды [466]. Это уникальный [472, 473] случай, когда вода сама выступает в роли нуклеофила, достаточно сильного, чтобы давать с полнинтро-ароматическим соединением аддукт типа комплекса Мейзенгеймера. Благодаря стабильности образующегося аииона аддукт с водой 35 имеет сильнокислый характер. Предполагается, что в воде он диссоциирован нацело. Кроме того, и равновесие реакции с водой сильно сдвинуто вправо [c.335]

Способность гидроксила в анионе 28 ноинзнроваться с отдачей протона не наблюдалась для других комплексов Мейзенгеймера и свидетельствует еще раз об очеиь большой электроноакцепторной силе фуроксанового ядра. [c.337]

Динитробензофуроксан может давать комплексы Мейзенгеймера и с другими нуклеофилами. Это свойство нашло отражение в механизме, предлагавшемся для объяснения ускорения образования иоиа 28 под влиянием карбонатов и бикарбонатов [473] [c.338]

Динитро-7-метоксибензофуроксан при действии нуклеофилов не только образует комплекс Мейзенгеймера, но и подвергается демети-лированию, по-видимому, путем прямой атаки по углероду метильной группы [474] [c.350]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.245 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.295 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.187 , c.254 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.42 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.187 , c.254 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.42 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.398 , c.399 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.78 , c.393 , c.394 , c.403 , c.423 , c.425 , c.431 , c.434 , c.435 , c.449 , c.455 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология