Кетоны, енолят-ионы как нуклеофилы

Непременным условием реакции является наличие в молекуле альдегида (или кетона) атома водорода в а-положении к карбонильной группе. В щелочной среде а-С-Н-связь ионизируется, а образовавшийся енолят-ион как сильный нуклеофил присоединяется к карбонильной группе другой, не-ионизированной молекулы карбонильного соединения. [c.164]

Важной в синтетическом отношении реакцией сопряженного присоединения а,Р-ненасыщенных кетонов является присоединение по Михаэлю (1887 г.). В качестве нуклеофила в этой реакции часто выступают енолят-ионы, полученные из Р-дикетонов. Такие карбанионы являются сопряженными основаниями сравнительно сильных СН-кислот и относятся к числу слабых оснований. [c.179]

Отщепление атома водорода. Фотоинициированные реакции арилгалогенидов с енолят-ионами кетонов дают продукты замещения с хорошими выходами. Продукт восстановления АгН образуется обычно в очень малых количествах (выход 1—5%). Но если в положениях 2 и 6 арильного кольца имеются объемистые заместители или если сам нуклеофил имеет большой объем, то доля замещения сокращается, а восстановления — увеличивается [реакция (16)]. [c.246]

Хотя из этого расщепления (дезацилирования р-кетоэфира) можно иногда извлечь пользу (например, с его помощью раскрывать цикл, разд. 7.4.1), гораздо чаще такой процесс является нежелательной побочной реакцией. Обычно оно не представляет серьезной проблемы при гидролизе моноалкилированных. р-кетоэфиров, поскольку они еще содержат кислотный водород, под действием основания превращаются в делокализованные енолят-ионы и из-за этого кетонная карбонильная группа становится пассивной по отношению к атаке нуклеофила. С другой стороны, дналкилированные р-кетоэфиры не содержат кислого-водорода, и их кетогруппа подвержена атаке гидроксид-иона,, поскольку в ней находится наиболее электрофильный атом углерода из числа имеющихся в молекуле. [c.83]

Предложенный механизм [6—8] аналогичен механизму SrnI, так как он предполагает образование арил-радикалов путем переноса электронов от карбаниона нуклеофила на субстрат. Отличие состоит в том, что это не радикально-цепной механизм [реакция (1)]. Однако известно, что дифенилиодоние-вые соли реагируют с енолят-ионами кетонов по механизму [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология