Конфигурации молекул глицеринового альдегида

В последние годы найдены методы физического исследования пространственного строения асимметрических молекул, позволившие установить для ряда соединений абсолютную конфигурацию оптических антиподов, т. е. действительное пространственное расположение групп в правовращающем и левовращающем изомерах. Оказалось, что абсолютные конфигурации (+)- и (—)-глицериновых альдегидов совпадают с первоначально принятыми условными конфигурациями 0(+)- и (—)-глицериновых альдегидов. Отсюда следует, что и относительные конфигурации D(—)- и (+)-молочных кислот, так же как относительные конфигурации других соединений D- и -рядов, правильно отражают действительное пространственное строение и являются их абсолютными конфигурациями. [c.204]

Оптическая изомерия, при которой число изомеров (энантиомеров) зависит от количества асимметрических атомов углерода в молекуле и может быть рассчитано по формуле общее число энантиомеров = 2 , где п - число асимметрических центров. Очевидно, число энантиомеров очень велико, так, для глюкозы оно равно 2 = 16. Принадлежность оптических изомеров к О- или -ряду определяют по положению ОН-группы у атома углерода, наиболее отдаленного от карбонильной группы, и сравнивая конфигурацию моносахаридов с конфигурацией глицеринового альдегида в качестве стандарта. [c.64]

Гидролиз фосфорных эфиров углеводов протекает с различной легкостью в зависимости от характера исходного эфира, т. е. от строения, конфигурации и конформации молекулы сахара и местоположения в ней фосфорильного остатка. В некоторых случаях, как, например, при получении фосфата глицеринового альдегида, содержащего фосфор в р-положении к альдегидной группе, гидролиз эфира идет по типу элиминации и дает аномальный результат. [c.80]

Ключевой молекулой для определения абсолютной конфигурации служит глицериновый альдегид. [c.636]

В молекулах большинства -аминокислот содержится асимметрический атом углерода поэтому аминокислоты существуют в виде оптических антиподов. Те из антиподов, конфигурация которых аналогична конфигурации правовращающего глицеринового альдегида, обозначаются буквой буквой L обозначаются антиподы, конфигурация которых соответствует конфигурации левовращающего глицеринового альдегида [c.377]

Поскольку изменение конфигурации у центрального атома углерода маловероятно, можно было сделать вывод, что (—)-глицериновая кислота имеет такую же конфигурацию, что и ( + )-глицериновый альдегид, поэтому (—)-глицериновая кислота была также отнесена к о-ряду. Это пример подчеркивает, что молекулы с одинаковой конфигурацией необязательно вращают плоскость поляризованного света в одном и том же направлении. Этот факт не должен вызывать удивления, если вспомнить, что одно и то же соединение в разных условиях может вращать плоскость поляризованного света в противоположных направлениях. [c.145]

Когда определена последовательность заместителей, модель или изображение молекулы располагают таким образом, чтобы самая младшая группа была самой удаленной от наблюдателя. Тогда если остальные группы в установленном порядке ориентированы по часовой стрелке, молекулу относят к / -ряду, а если они ориентированы против часовой стрелки, молекулу относят к 5-ряду. Так, ( + )-энантиомер глицеринового альдегида имеет -конфигурацию [c.148]

Имеющийся в глицериновом альдегиде единственный асимметрический центр не затрагивается и должен в исходном веществе иметь ту же конфигурацию, что и в винной кислоте. При надстройке в молекулу вводится второй (в формулах верхний) асимметрический центр, который, в принципе, образуется в виде обеих возможных конфигураций. [c.187]

В ряду сахаров методом последовательного расщепления вплоть до глицеринового альдегида удалось установить абсолютную конфигурацию предпоследнего атома углерода цепи а). С тех пор все сахара — производные /-глицеринового альдегида обозначали символом Ь, а производные -глицеринового альдегида — символом О. Эти символы, очевидно, не имеют ничего общего с вращательной способностью молекулы, которая в случае левого вращения изображается знаком (—) и в случае правого вращения — знаком (4-). Природная правовращающая глюкоза, которая соответствует -глицериновому альдегиду, обозначается, таким образом, П(+)-глюкоза (V). [c.413]

В ряду а-аминокислот, у которых конфигурация молекулы характеризуется расположением заместителей нри я-углеродном атоме, классификация различных соединений по оптической активности долгое время имела чисто условный характер. В результате изучения механизма замещения при асимметрическом атоме углерода Ингольду удалось связать структуру этих соединений со структурой глицеринового альдегида. Природный левовращающий аланин (УП) был, таким образом, связан с /-глицериновым альдегидом через промежуточную стадию — О-а-бромпропионовую кислоту (VI). [c.414]

Абсолютная конфигурация. Итак, есть два энантиомера, например, (+)- и (-)-глицериновые альдегиды, как определить, каково реальное расположение заместителей в трехмерном пространстве для (+)- и для (-)-энантиомера. Если мы это можем как-то определить, то будем также зна ь абсолютную конфигурацию, т. е. действительное расположение всех четырех групп в пространстве вокруг асимметрического центра. Это чаще всего определяется путем рентгеноструктурного анализа, дающего возможность узнать реальное расположение атомов в молекуле. [c.439]

Обозначения какого-либо сахара буквой В или Ь указывает только на его пространственную конфигурацию, а не на направление вращения этим сахаром плоскости поляризации света. Первоначальное обозначение буквами В и Ь двух форм глицеринового альдегида было основано только на догадке. Теперь мы знаем, что эта догадка оказалась правильной и что В-глицериновый альдегид действительно вращает плоскость поляризации вправо. Однако это не означает, что все В-сахара — правовращающие многие из них вращают плоскость поляризации влево. Чтобы избежать путаницы, буквы В и Ь следует использовать только для обозначения конфигурации молекулы. Направление же вращения плоскости поляризации нужно обозначать знаком + при вращении по часовой стрелке, т. е. вправо, и знаком — при вращении влево, например В (+)-глюкоза или В (—)-рибоза. [c.105]

Значительно сложнее обстоит дело с определением конфигурационной принадлежности углеводов, в молекуле которых имеется много асимметрических атомов углерода. По предложению М. А. Розанова моносахариды, у которых конфигурация атомных групп у последнего асимметрического атома углерода аналогична конфигурации правовращающего Д-глицеринового альдегида, относят к О-ряду и наоборот. [c.233]

Мы не будем здесь рассматривать корреляции конфигураций при различных центрах в одной и той же молекуле, В тех случаях, когда в молекуле несколько асимметрических центров, обычно устанавливалась стереохимия этих центров друг относительно друга, после чего производилась корреляция одного из них с глицериновым альдегидом. Корреляция в значительной мере улучшается, если два или более центров независимо сведены к глицериновому альдегиду. [c.164]

Молекула D-глицеринового альдегида, условно принятая за исходную структуру (эталон сравнения), с которой сопоставляют конфигурацию сахаров, может быть превращена химическим путем без изменения конфигурации в ( + )-яблочную кислоту, (—)-молочную кислоту и ( + )-винную кислоту. Молекула L-серина — левовращающего серина, обычно присутствующего в белках, была произвольно избрана в качестве эталона сравнения при определении конфигурации аминокислот. [c.85]

Из общих схем с-альдоз и D-кетоз (см. схемы на с. 266 и 267) следует, что каждый сахар может давать два эпимерных соединения, содержащих на одну гидроксиметиленовую группу больше, чем в исходном соединении. Эта группировка дает молекуле еще один дополнительный хиральный центр. Общей характерной чертой всех п-сахаров является конфигурация атома углерода, предпоследнего в углеродной цепи. Если о-са-хар изображается с помощью проекций Фишера, имеющей вертикальную углеродную цепь с альдегидной или кетонной группой наверху, то D- axapa всегда (по определению) имеют гидроксильную группу у предпоследнего атома углерода, расположенную справа от цепи. ь-Сахара, изображенные таким же методом, имеют гидроксильную группу с левой стороны цепи. Когда первоначально было принято такое обозначение, нельзя было определить, какая из двух альтернативных структур точно соответствует абсолютной конфигурации 1>глицеринового альдегида и, следовательно, всем о-сахарам. К счастью, как было показано позже, произвольный выбор был сделан правильно, поэтому проекции Фишера в схемах о-альдоз и о-ке-тоз соответствуют истинным трехмерным структурам. [c.264]

Физические и химические свойства. Глицериновый альдегид — бесцветное сиропообразное вещество со сладким вкусом, легко растворяется в воде. Молекула глицеринового альдегида содержит асимметрический атом углерода и является хиральной. Известны два энантиомера глицеринового альдегида, они оптически активны. Один нз них, (-Ь)-изомер, вращает плоскость поляризации света вправо, а другой, (—)-изомер, влево. Правовращающий изомер обозначают буквой Ь, а левовращающнй — Установлена абсолютная конфигурация О- и -изомеров глицеринового альдегида [c.500]

Э. Фишер йредложил исйользовать в качестве соединения, по сравнению с которым следует устайавливать относительную конфигурацию, о-(+)-глицериновый альдегид. Позже было доказано,. что О-(+)-глицериновый альдегид в том вИде, в котором он изображался Фишером, может быть использован и для установления реального расположения заместителей в молекуле (абсолютная конфигурация). Если молекула имеет два или несколько равноценных асимметрических центров, то в этих случаях существуют еще и оптически неактивные формы (жезо-формы). Винная кислота существует в виде следующих оптических изомеров [c.267]

В начале этой главы мы уже кратко упоминали о том, что благодаря развитию стереохимш и физическь х л5етодов псследования веществ стало возможным в последние десятилетия подойти к решению вопроса об определении абсолютной конфи-г у р а ц и н оптически активных молекул. Как известно, не имея возможности установить, какая из двух зеркальных геометрических моделей соответствует право- и какая левовращающей глюкозе, Фишер произвольно приписал определенную пространственную конфигурацию (-7-)-глюкозе, а позднее то же сделал Розанов для глицеринового альдегида. Все многочисленные работы по установлению относительной конфигурации сводились к сравнению с ключом , конфигурация которого была выбрана произвольно. Таким образом, все конфигуративные формулы могли оказаться неверными, и их следовало бы заменить на зеркальное изображение, если бы оказалось, что произвольно выбранная конфигурация ключа (глицеринового альдегида) ошибочна. [c.285]

Долгое время не существовало метода для определения абсолютной, или реальной, конфигурации асимметрических атомов оптически активной молекулы. Картины интерференции, полученные при прохождении рентгеновских лучей через изомеры ( + ) и (—) любого вещества, тождественны. Однако если произвести фазовое запоздание при дифракции некоторых атомов за счет их возбуждения рентгеновскими лучами подходящей длины волны, то интенснвности дифракций, наблюдаемых у двух исследуемых антиподов, уже не тождественны и, таким образом, становится возможным их различить. В данном случае работали со смешанным тартратом натрия и рубидия ( + ), применяя линию Ка циркония, которая возбуждает атом рубидия (Ж. М. Бижвоет, 1954 г.). При этом устаиовлено, что правовращающая винная кислота обладает в действительности конфигурацией, тождественной условной конфигурации, давно применяемой в стереохимии и изображенной приведенными ниже формулами. Эта конфигурация соответствует конфигурации (4-)-глицеринового альдегида таким образом, все относительные конфигурации, установленные на основании правила Э. Фишера, соответствуют случайно реальным конфигурациям молекул (об этих важных стереохимических соотношениях см. том II, Стереохимия II ). [c.34]

До 1951 г. приходилось приписывать произвольную конфигурацию одной молекуле, с которой затем можно было бы коррелировать другие молекулы. Была выбрана молекула (+)-глицеринового альдегида, которой произвольно приписали В-конфигура-цию, изображенную на рис. 5-1. Теперь относительные конфигурации (- -)-глицерино-вого альдегида и (+)-винной кислоты хорошо известны (ср. разд. 5-4), и поэтому истинную конфигурацию (-Ь)-глицеринового альдегида можно вывести из известной в настоящее время конфигурации (- -)-винной кислоты. К счастью (и случайно), оказалось, что конфигурация, ранее произвольно приписанная (-Ь)-глицериновому альдегиду, соответствует действительности. Следовательно, конфигурации, определенные по отношению к (-Н глицериновому альдегиду до 1951 г., правильны и в абсолютном смысле. [c.100]

Номенклатура, основанная на использовании в качестве стандарта конфигурации Г)-(-[-)-глицеринового альдегида, удовлетворительна только I случае единственного асимметрического атома и если группы, связанные с этим атомом, не слишком отличаются от таковых в глицериновом альдегиде. В молочной кислоте две группы (Н и ОН), связанные с асимметрическим атомом углерода, идентичны соответствующим группам глицеринового альдегида. Группы СН2ОН и СНд, а также СНО и СО2Н обеих молекул [c.148]

Оптическая изомерия вещества обусловливается существованием асимметричных молекул, конфигурации которых являются как бы зеркальным отражением друг друга. Так, например, глицериновому альдегиду СзИбОз соответствуют два реально существующих вещества — й-и /-глицериновые альдегиды [c.147]

Проекционные формулы Э. Фишера дают возможность удобно и точнО изображать всю стереохимию моносахаридов, т. е. как абсолютную, так. и относительную конфигурацию входящих в них асимметрических атомов углерода. Относительная конфигурация молекулы, методы установления, которой будут далее подробно освещены, хорошо видна из проекционных формул. У углеродных атомов с одинаковой относительной конфигурацией заместители расположены по одну и ту же сторону вертикали, соот-ветствукхщей углерод-углеродной связи, а у атомов с различной относительной конфигурацией заместители оказываются по разные стороны, вертикали. Однако для обозначения абсолютной конфигурации необходимо было принять определенную систему изображения на проекционных, формулах. Она была предложена Розановым и состоит в следующем. Известны два глицериновых альдегида, являющихся антиподами, которые могут быть изображены формулами XVIII и XIX [c.19]

Правовращающие и левовращающие оптические изомеры обозначают соответственно буквами d тл I перед названием соединения, например /-Лнмонен /-Лимонен. Перед названием вещества, представляющего собой оптически, неактивный рацемат, ставится обозначение dl например, //-Лимонен. Символами о и L перед названием соедннения обозначают не направление вращения плоскости поляризации, а пространственную конфигурацию асимметрических молекул этого соединения и соответственно его принадлежность к стернческим рядам D-глицеринового альдегида и ь-глицерниового альдегида. В этом случае правое нлн левое вращение плоскости поляризации, присущее соединению с D- или L-конфигурацией, обозначается соответственно знаками (+) или (—) в скобках например d(—)-Фруктоза ь( + ) Аланин. Рацематы зеркальных изомеров D-ряда и L-ряда могут быть обозначены символом dl например DL-Молочная к-та. [c.120]

Установлена также /-конфигурация стрептозы, а принадлежность ее к сахарозам, имеющим конфигурацию -ряда, подтверждена получением из стрептозной части молекулы стрептобиозамина (при деградации) /-глицеринового альдегида (ХХП) и дезокси-/-эритрозы (XXIII) [c.721]

Стереомеры могут быть конфигурационного и конформационного типа. Термин конфигурация означает определенное пространственное расположение атомов в молекуле известного строения, но не распространяется на такие структуры, которые отличаются только за счет поворота отдельных фрагментов молекулы вокруг простых связей. Изомеры с разной конфигурацией называют конфигурационными изомерами, например, О- и -глицериновый альдегиды [c.32]

Если молекула содержит несколько центров хиральности, то аналогичные рассуждения следует провести в отношении каждого из них. Найденные конфигурации центров хиральности указываются символом в скобках перед систематическим названием соединения. Например (Я) -глицериновый альдегид, (25,3/ ) -З-бромбутанол-2. Рацемическая форма обозначается символом ( 5) например (/ ,5)-глицериновый альдегид. [c.94]

Удельное вращение плоскости поляризации света [а] выражается в угловых градусах. Приводится для )-линии натрия при температуре (в °С), указанной верхним индексом при численном значении угла вращения. Знаки + и — перед этим значением обозначают соответственно правое (т. е. по часовой стрелке) или левое (против часовой стрелки) вращение затем в скобках обычно указаны концентрация оптически активного вещества (в г на 100 мл растворителя или в %) и растворитель, в котором проводилось определение (если растворитель не обозначен — определение проводилось в воде). Правовращающие и левовращающие оптические изомеры обозначают соответственно буквами d а I перед названием соединения, например -Лимонен /-Лимонен. Перед названием вещества, представляющего собой оптически неактивный рацемат, ставится обозначение dl , например, /-Лимонеи. Символами о и I- перед названием соединения обозначают не направление вращения плоскости поляризации, а пространственную конфигурацию асимметрических молекул этого соединения и соответственно его принадлежность к стерическим рядам о-глицеринового альдегида и ь-глицерииового альдегида. В этом случае правое или левое вращение плоскости поляризации, присущее соединению с о- или ь-конфигурацией, обозначается соответственно знаками (-Ь) или (—) в скобках например и(—)-Фруктоза ь(+)-Аланин. Рацематы зеркальных изомеров с-ряда и ь-ряда могут быть обозначены символом оь напрнмер ОЬ-Молочная к-та. [c.120]

Определение абсолютной конфигурации асимметричных молекул часто связано с серьезными затруднениями. Строение такого простого соединения, как амиловый спирт брожения (VIII), могло быть сведено к строению /-глицеринового альдегида только в ре- зультате сложного и Ашогостадинного исследования. [c.414]

Конфигурации будут приводиться относительно принятого стандарта I, и когда мы говорим, что X был сведен к глицериновотйу альдегиду, то это означает, что мы знаем, какой из двух возмоясных моделей молекул отвечает та или иная энантиоморфная структура X, если формула I соответствует (4 )-глицериновому альдегиду. Такая корреляция совершенно не зависит от абсолютной правильности стандартной конфигурации I и от систем номенклатуры, принятых для описания конфигураций. [c.163]

В установленных до настоящего вре мёни корреляциях по меньшей мере один асимметрический углеродный атом в асимметри -ческой молекуле каким-либо образом сопоставлялся с асимметрй"-ческим атомом (4 )-глицеринового альдегида, но это в общем, не обязательно абсолютная конфигурация для соединений, которые [c.163]

Абсолютная оптическая конфигурация рассмотренных выше аминокислот была установлена на основании данных, полученных методом дифракции рентгеновых лучей и другими методами [461, 462]. Эти данные подтвердили, что условные обозначения, предложенные Фишером, совпадают с истинной абсолютной конфигурацией. Так, молекулы Од-глицеринового альдегида и L5 -серина имеют следующую конфигурацию [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология