Метилирование определение размера кольц

Определение размера окисного кольца. — Аналогия с лактонами привела первых исследователей, работавших в области химии сахаров, к предположению, что стабильные циклические полу-ацетали сахаров содержат пятичленные циклы (см. 15.34). Однако исследования Хеуорса и Хёрста показали, что устойчивые D-глюкозиды являются пиранозидами. Предложенный ими метод определения размера кольца, примененный к ряду / -глюкозы, состоит в исчерпывающем метилировании метил-Л-глюкозида (например, соединения I) либо диметилсульфатом в 30%-ном растворе едкого натра (Хеуорс, 1915), либо путем многократной обработки иодистым метилом и окисью серебра (Пурди , 1903). [c.516]

Метод метилирования был первым методом, разработанным Хеуор-зом для определения размера кольца. В молекуле моносахарида, например глюкозы, во всех гидроксильных Труппах атомы водорода замещают на метильные группы (действуя, например, диметилсульфа-том). Полученное пентаметильное производное гидролизуют разбавленной кислотой. При этом гидролизуется только метильная группа у первого атома углерода, связанная по типу ацеталя, тогда как все остальные метоксильные группы, связанные по типу простых эфиров, в этих условиях не гидролизуются. Образовавшуюся 2, 3, 4, 6-тетра-О-метилглюкозу подвергали окислению азотной кислотой. Из продук- [c.31]

Метод п иодатного окисления, разработанный значительно позже метода метилирования, широко используется для определения размера кольца моносахаридов. В основе метода лежит установленный Малапраде (1928) факт, что при окислении многоатомшлх спиртов йодной кислотой разрываются связи между каждой парой соседних углеродных атомов, при которых находятся гидроксильные группы. Каждая концевая группа СНаОН, отщепляясь, дает молекулу формальдегида, а каждая отщепляющаяся группа СНОН —молекулу муравьиной кислоты [c.32]

Э-/)-глюкофуранозидов. Размер кольца М тилглюкозида определен Хеуорсом (1927) методом метилирования. После метилирования и кислотного гидролиза мягкое окисление привело к образованию лактона окисление лактона азотной кислотой (с образованием щавелевой и диметилтреаровой кислот) показало, что фишеровский -метилглюко-зид является фуранозидом [c.531]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология