Спирты йодной кислотой

Гликоли — это спирты, и большая часть химических свойств гликолей является химическими свойствами спиртов, которые уже были обсуждены в гл. 16. Кроме того, гликоли вступают в некоторые реакции, которые характерны лишь для соединений, содержащих две или большее число ОН-групп. Из этих реакций мы рассмотрим две а) особый вид реакции окисления — окисление йодной кислотой и б) особый род реакции дегидратации — пинаколиновую перегруппировку. [c.834]

Окисление спиртов йодной кислотой [c.349]

Окисление йодной кислотой. Многоатомные спирты со смежными ОН-группами и многие углеводы окисляются на холоду избыт- [c.238]

Кроме молекулярного кислорода окислительную деструкцию могут вызывать и другие окислители. Окислением поливинилового спирта йодной кислотой можно определить количество звеньев, соединенных голова к голове , так как расщепляются только структуры 1,2-диола поэтому вискозиметрические измерения дают информацию о количестве таких структурных нерегулярностей [c.247]

Окисление йодной кислотой. Многоатомные спирты со смежными ОН-группами и многие углеводы окисляются на холоду избытком йодной кислоты до формальдегида и муравьиной кислоты. [c.223]

На основании того факта, что образующиеся из олефинов гликоли представляют собой продукты присоединения двух гидроксильных групп с одной стороны двойной связи (этот процесс называют цис- или с н-присоединением), было сделано предположение, что на одной из промежуточных стадий этой реакции образуется циклический эфир марганцевой кислоты, который аналогичен описанному выше промежуточному соединению, возникающему при окислении спиртов йодной кислотой (опыт 5). [c.223]

Обнаружение муравьиной кислоты, образующейся при окислении многоатомных спиртов йодной кислотой, основано на окислении ее бромом [c.244]

Марвел показал [396], что в соответствии с этой структурой поливиниловый спирт в водном растворе не окисляется йодной кислотой, в то время как 1,2-гликоли гладко расщепляются этим реагентом. Путем вискозиметрических исследований было, однако, установлено незначительное расщепление поливинилового спирта йодной кислотой, что явилось доказательством наличия малой доли 1,2-гликолевых группировок [367, 398]. Эта доля тем больше, чем выше температура при образовании исходного поливинилацетата, из которого осторожным омылением и был получен поливиниловый спирт. Возможно, что эти [c.51]

Поливиниловый спирт лишь частично окисляется йодной кислотой, которая служит хорошим окислителем для гликолей-1,2 и не реагирует с гликолями-1,3. [c.285]

На стойкость карбоцепных полимеров к деструкции заметно влияет также взаимное расположение функциональных групп. Наличие в полимерах функциональных групп в положении 1,2 понижает их стойкость к деструкции. Поливиниловый спирт, обычно содержащий некоторое количество а-гликолевых группировок (гидроксильные группы в положении 1,2), частично расщепляется под действием йодной кислоты и кислорода воздуха [c.299]

При действии йодной кислоты происходит очень медленное окисление поливинилового спирта, что указывает на присутствие в полимере-только небольшого количества 1,2-гликолевых группировок (1—2%). [c.311]

Пропан-1,3-диол НО—СН2—СНг—СНг—ОН — диол, обладающий всеми химическими реакциями, характерными для первичных спиртов. В отличие от вицинальных диолов в реакцию окисления под действием йодной кислоты или тетраацетата свинца не вступает. [c.82]

Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов из лигнина мхов образуется немного /г-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (6), из лигнина злаков—(Л), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,4-диметокси-5-карбоксибензойная) кислоты при окислении йодной кислотой—метанол. [c.548]

Опыт 5-18. Окислительная деструкция поливинилового спирта под действием йодной кислоты [c.249]

Смешивают 5 мл раствора поливинилового спирта с 5 мл йодной кислоты и определяют время истечения полученного раствора ta сразу же после приготовления. Затем через короткие промежутки времени повторяют измерения ta до получения постоянного значения. [c.250]

Окисление. В отличие от спиртов, у которых окисление направлено на атом углерода, тиолы окисляются по атому серы. Поэтому при окислении получаются не тиокарбонильные соединения, а (через большей частью неустойчивые сульфеновые кислоты) под действием мягких окислителей [пероксид водорода, хлорид меди(II) или воздух] образуются дисульфиды. Под действием сильных окислителей (перманганат калия, азотная или йодная кислоты) получаются сульфокислоты. В последнем случае промежуточно образуются сульфиновые кислоты, которые, однако, не удается выделить. [c.470]

Варшавский и Эльвинг [2012] определяли одновременно этиленгликоль и пропиленгликоль, окисляя смесь спиртов йодной кислотой и производя анализ на формальдегид в присутствии ацетальдегида полярографическим методом по способу Уайтнака и Мошье [2060]. (См. также работы Френсиса [644], Рейнке и Люса [1538], Хопа и Тредвелла [892].) [c.335]

Определение строения моносахаридов периодатным методом. В последние годы для определения характера цик. а, лежащего в основе структуры моносахарида, широко пользуются методом окисления йодной кислотой. Было установлено (Малапраде, 1928), что при окислении многоатомных спиртов йодной кислотой разрываются связи между каждой парой соседних углеродных атомов, при которых находились гидроксильные группы. Каждая концевая группа СНгОН, отщепляясь, образует молекулу формальдегида, а каждая [c.544]

Другой интересный случай доказательства строения полимера можно видеть на примере поливинилового спирта. Если в этом полимере структурные единицы расположены по типу голова к голове , хвост к хвосту , то образуется структура 1, 2-диоксиэтана, а известно, что 1,2-гликоли легко окисляются йодной кислотой. Поли-1, 3-гликоль, который должен получиться при расположении звеньев мономера по типу голова к хвосту , йодной кислотой не окисляется. В ранних исследованиях не было обнаружено восстановления йодной кислоты поливиниловым спиртом и поэтому считалось, что этот полимер обладает только структурой 1,3-гликоля. Флори и Лейт-нер [24], однако, наблюдали, что обработка поливинилового спирта йодной кислотой приводит к заметному уменьщению вязкости его растворов, а это означает, что в полимере все же имеются звенья 1,2-гликоля (или очень сходные с ними структуры), и, следовательно, в исходном поливинилацетате, из которого получают поливиниловый спирт, должно быть некоторое количество звеньев мономера, соединенных по типу голова к голове , хвост к хвосту . [c.70]

Метод п иодатного окисления, разработанный значительно позже метода метилирования, широко используется для определения размера кольца моносахаридов. В основе метода лежит установленный Малапраде (1928) факт, что при окислении многоатомшлх спиртов йодной кислотой разрываются связи между каждой парой соседних углеродных атомов, при которых находятся гидроксильные группы. Каждая концевая группа СНаОН, отщепляясь, дает молекулу формальдегида, а каждая отщепляющаяся группа СНОН —молекулу муравьиной кислоты [c.32]

Флори и Лейтнер [18] сумели доказать такое присоединение, обрабатывая полученный омылением поливинилацетата ноливиниловый спирт йодной кислотой в водном растворе при комнатной температуре. Учитывая, что йодная кислота расщепляет цепи в тех местах, где имеется 1,2-гликолевая структура, можно по убыли среднего молекулярного веса рассчитать число таких мест. [c.241]

Углеродная цепь полиолов разрывается под действием тетраацетата свинца, йодной кислоты и ее солей [25]. Эти окислители действуют лишь на диольные группировки, причем наиболее уязвимыми оказываются грео-гидрокснльные группы (для сорбита — положения 2,3 и 3,4, для маннита — 3,4, для дульцита — положения 2,3 и 4,5), как это показал в своих работах Хокетт [26]. Тетраацетат свинца и йодная кислота широко применяются для определения структуры сахаров, сахарных спиртов и родственных соединений. При использовании избытка этих окислителей фрагменты с вторичными спиртовыми группами превращаются в муравьиную кислоту, а метилольные группировки — в формальдегид применяя ограниченное количество периодг1та, углеродную цепь разрывают главным образом по грео-гидроксильным группировкам [26]. Так, из маннита с избытком этих окислителей получают 4 моль муравьиной кислоты и 2 моль формальдегида, а при недостатке перйодата — 2 моль глицеринового альдегида [c.14]

Поливиниловый спирт СНгСНОНСНгСНОНСНгСНОН- лучше всего получается переэтерификацией поливиыилацетата метиловым спиртом и алкоголятом. Он растворим в воде, но не растворяется в органических растворителях его водные растворы, подобно крахмалу, дают с иодом синее окращивание. Поливиниловый спирт лишь в очень небольшой степени окисляется йодной кислотой следовательно, в нем преобладают 1,3-диольные группировки, а 1,2-диольных структур содержится значительно меньше. [c.940]

Определите строение соединения состава gHgOj, которое взаимодействует с водным раствором щелочи с образованием соли, со спиртом образует сложный эфир, а при окислении йодной кислотой образует бензальдегид и щавелевую кислоту. [c.177]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Окисление йодной кислотой—Ш04-2Н20 (получение ее см. ) ведут в водных растворах или в растворах метанола, диоксана или уксусной кислоты. По сравнению с тетраацетатом свинца йодная кислота отличается ярко выраженной избирательностью. Так же, как и тетраацетат свинца, йодная кислота обладает свойством разрывать углерод-углеродные связи в а-гликолях эта реакция проходит в более мягких условиях. В случае многоатомных спиртов (например, глицерина, маннита) под действием йодной кислоты разрываются все С—С связи первичные спиртовые группы окисляются в формальдегид, а вторичные—в муравьиную [c.664]

Правильность этой структуры подтверждена изучением реакций окисления стрептидина (II) и стрептамина (VI) йодной кислотой, причем найдено, что (II) восстанавливает 2 мол. йодной кислоты, а (VI) —6 мол в обоих случаях не происходит образования формальдегида, что указывает на отсутствие первичных спиртовых групп. Для окисления инозита в аналогичных условиях также расходуется шесть атомов кислорода, но не образуется формальдегид, в то время как шестиатомный спирт маннит, имеющий открытую углеродную цепь, требует для окисления пять атомов кислорода и дает [c.717]

К навеске бариевой соли фруктозо-6-фосфата, необходимой для приготовления 50 мл 0,1 М раствора, приливают 35—40 мл воды и добавляют смолу Дауэкс-50 в Н+-форме для удаления ионов Ва +. Полноту удаления контролируют в отдельной пробе с сульфатом аммония. Смолу отделяют фильтрованием и промывают, соединяя промывные воды с основным раствором. Объем доводят до 50 мл. Затем раствор охлаждают до 0°С, добавляют к нему 17,5 мл свежеприготовленного охлажденного 1 М раствора йодной кислоты. Через 15 мин добавляют по каплям 1,5 мл этиленгликоля (для разложения избытка йодной кислоты) и оставляют при комнатной температуре на 30 мин. Затем раствор нейтрализуют до pH 7,0 с помощью 2 н. NaOH, добавляют 96%-ный этиловый спирт в количестве, равном объему раствора, и оставляют при 0°С на 3 ч. Образовавшиеся кристаллы йодистого натрия [c.258]

Дополнительным доводом может служить прямое окисление биозы йодной кислотой — метод, применяемый и для установления положения кислородного мостика в монозах. Йодная кислота количественно окисляет многоатомные спирты (со свободными гидроксилами), в которых гидроксилы находятся у соседних углеродов. При этом разрываются все С—С-связи между углеродами, несущими гидроксилы, и каждая отщепляющаяся группа СН2ОН превращается в формальдегид, а отщепляющаяся СНОН-групна — в муравьиную кислоту. Например, периодат-ное окисление сахарозы проходит так [c.473]

Навеску 2 г поливинилового спирта (опыт 5-01) растворяют в 70 мл дистиллированной воды в стакане емкостью 250 мл для ускорения растворения смесь перемешивают стеклянной палочкой и немного подогревают. Как только обра.-зуется гомогенный раствор, его охлаждают до комнатной температуры и фильтруют на стеклянном фильтре в мерную колбу на 10 мл для отделения твердых частиц. Стакан ополаскивают водой и промывную воду фильтруют в мерную колбу. После термостатирования колбы при 25 °С раствор разбавляют водой до метки. Готовят раствор 1,7 г йодной кислоты (Н104 2Н20 = Н5Юб) в 45 мл дистиллированной воды, фильтруют его в мерную колбу емкостью 50 мл, а затем при 25 °С, разбавляют водой до метки. [c.250]

Чаще всего для окисления применяется не сама йодная кислота, а ее соль — метапериодат натрия ЫаЮ4. Водные растворы этой соли имеют pH около 4,0. Кроме воды в качестве растворителя могут быть использованы смеси этилового, метилового или трет-бутилового спиртов, уксусной кислоты или диоксана с водой. Окисление проводят при комнатной температуре, так как при повышении температуры усиливаются побочные реакции. [c.86]