Газофазное хлорирование дихлорэтана

Английская фирма I I пустила установку получения метилхлороформа на основе реакции взаимодействия 1,Г-дихлорэта-на с хлором. В жидкой фазе при 65—100 °С под давлением хлора 0,2—0,3 МПа в присутствии порофора 1,1-дихлорэтан превращается в метилхлороформ (А. с. 726824, СССР, 1982). Один из способов синтеза 1,1,1-трихлорэтана состоит в том, что 1,1-дихлорэтан подвергают фотохлорированию в газовой фазе. Весь хлор или часть его растворяют в жидком 1,1-дихлорэтане, который впрыскивают в реактор. Мольное отношение 1,2-дихлорэтана кхлору равно (1,5-ь2,5) 1. Процесс ведут при 60—90°С при облучении ртутной лампой с длиной волны 250—600 нм (Заявка 203925, Яп., 1982). Как правило, при термическом газофазном хлорировании 1,1-дихлорэтана, независимо от температуры реакции, времени контакта и соотношения реагентов, наряду с образованием метилхлороформа происходит разложение сырья с образованием винилхлорида, причем соотношение скоростей указанных процессов составляет почти 1,5. В дальнейшем винилхлорид под действием хлора образует 1,1,2-три-хлорэтан, а последний распадается на винилиденхлорид и хлороводород. Образование 1,1,2-трихлорэтана, являющееся основной причиной снижения селективности по метилхлороформу, уменьшается при повышении температуры, при этом увеличивается степень превращения хлора, но из-за бурного протекания реакции возможно обугливание. Итак, при повышении температуры с целью увеличить селективность по метилхлороформу и степень превращения хлора наблюдаются значительные потери сырья. Сообщается о способе получения метилхлороформа, лишенном указанных недостатков по этому способу в реактор при 350—450 °С раздельно подают хлор и 1,1-дихлорэтан (Пат. 56—145231, Яп., 1980). [c.104]

В трехстадийном процессе фирмы PPG Industries, США (рис. 12.8) вначале получают 1,2-дихлорэтан хлорированием или оксихлорированием этилена. Далее 1,2-дихлорэтан газофазным хлорированием превращают в 1,1,2-трихлорэтан. Обрабатывая его горячим раствором Са (ОН) , получают 1,1-дихлорэтилен с выходом, близким к стехиометрическому. Недостатками указанного способа дегидрохлорирования 1,1,2-трихлорэтана являются низкая степень превращения в винилйденхлорид и высокий выход цис- и /лранс-изомеров 1,2-дихлорэтилена. Винилиденхлорид подвергают жидкофазному гидрохлорированию в присутствии хлорного железа с образованием 1,1,1-трихлорэтана. [c.404]

Практически все процессы газофазного хлорирования 1,1-дихлорэтана с целью преимущественного получения 1,1,1-трихлор этана проводят при отношении хлора к 1,1-дихлорэтану, равном 0,3—0,6. При его увеличении до 3,5 в основном образуется трихлорэтен с выходом 80 %. [c.166]

НОГО присоединения галоидов ограничены главным образом неполярными растворителями и олефинами с заместителями, принимающими электроны, т. е. теми условиями, когда полярный процесс в значительной степени подавляется [30]. Теплота реакций как для стадий присоединения, так и для стадий замещения при хлорировании этилена равна —26 ккал. Газофазная фотоиндуцированная реакция, в результате которой образуется дихлорэтан [31—33], обладает обычными характеристиками радикальноцепного процесса с квантовым выходом не меньше чем З Ю [33]. Реакция сильно ингибируется кислородом и подчиняется закону скорости [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология