Фотолиз при облучении ртутной лампой

В этом бимолекулярном процессе радикал отрывает атом водорода от другой молекулы, и энергия, требующаяся для разрыва связи, частично поступает за счет образования новой связи. Известны, однако, некоторые реакции, при которых происходит отщепление атомов водорода, например пиролиз или фотолиз этилена, инициированный облучением ртутной лампой. В последнем случае происходит главным образом отщепление моле- [c.141]

Азиды натрия, калия, стронция и бария разлагаются при облучении ртутной лампой низкого давления при 0°С. Кинетика фотолиза этих азидов исследована Джейкобсом, Шеппардом и Томпкинсом [19] (рис. 19 и 20). [c.95]

Возможно, что при извлечении каменного угля из шахт в происходят фотохимические изменения. Однако исследованию этой возможности не было посвящено ни одной работы. Фотолиз углей в лаборатории был исследован Бентом и Брауном [4]. Облучение тонко размельченного угля в воде светом ртутной лампы среднего давления в атмосфере азота или на воздухе не вызывает никаких изменений ИК-спектра. Однако экстракт угля в бензоле, облученный в тех же условиях, сильно обесцвечивается, и из него выпадает осадок. Очевидно, при этом происходит значительное окисление. Если бензольный экстракт облучают при тех же самых условиях, но в отсутствие воздуха, то таких больших изменений не наблюдается, что подтверждает сделанный выше вывод о фотоокислении. [c.192]

Различные ароматические углеводороды [412—414]. По спектральным данным, при облучении полным светом ртутной лампы в матрицах или при импульсном фотолизе в газовой фазе происходят следующие реакции [c.423]

Для получения радикалов, связанных с поверхностью слабой одноэлектронной связью, применялась следующая методика. На поверхность тщательно тренированных в вакууме при 400—500°С катализаторов с известной величиной удельной поверхности адсорбировалось (в количестве много меньше монослоя) вещество, служившее источником радикалов. Затем адсорбент охлаждали до температуры жидкого азота и в этих условиях проводили фотолиз или радиолиз адсорбированных на поверхности молекул путем облучения у-лучами Со или ультрафиолетовым светом ртутной лампы. Образовавшиеся при диссоциации молекул свободные радикалы наблюдали методом ЭПР. Измерения проводили при 77°К с тем, чтобы свести к минимуму рекомбинацию радикалов. [c.45]

Харламов, Додин, Коробова [101, 102], изучая фотолиз водных растворов винной и лимонной кислот, показали, что облучение солнечным светом и светом ртутно-кварцевой лампы вызывает изменение оптической плотности растворов. В растворах образуется до 10 % перекиси водорода. Замечено, что растворы лимонной кислоты более устойчивы к свету в кислой среде (pH = 2), а в щелочных растворах более устойчива винная кислота. [c.14]

При облучении поликапроамидной пленки в вакууме не всем спектром ртутно-кварцевой лампы ПРК-2, а только ближним ультрафиолетом (фильтрация дальнего ультрафиолета, до 3000 А стеклом Пирекс), содержание водорода в газообразных продуктах фотолиза резко падает одновременно снижается характеристическая вязкость, а гель-фракция не образуется. [c.228]

Измерения проводят в раство /ах толуола или н-иропанола спектральной чистоты при концентрации вещества 2-10 М. Фотолиз растворов стильбенов наблюдают при облучении ртутной лампой высокого давления ДРШ-500 светом с Х = 313 нм (стеклянный фильтр). Интенсивность возбуждающего света определяется ферриоксалатным актинометром. Измерения проводятся в стандартной кювете толщиной 1 см. [c.275]

Фотолиз Ы-З-алкенилфталимидов (2.425) в метиловом спирте, как и фотолиз Ы-2-алкенилфталимидов (см. пирролоизоиндолы), сопровождается полярным присоединением метилового спирта вопреки правилу Марковникова [481]. Так, при фотолизе (2.425, Н = Н, = = = Ме) в атмосфере азота за 5 ч облучения ртутной лампой [c.159]

Фотолиз этих азидонитропроизводиых (в среде уксусной кислоты при облучении ртутной лампой) приводит к тем же фуроксановым соединениям, но с меньшим выходом — 20—40% [342]. [c.334]

Выходы этих реакций обычно низкие и сопровождаются они образованием больших количеств побочных продуктов, чем соответствующие реакции с участием фторосульфонатного радикала. Димеризация радикала ЗРбО- не приводит, однако, к образованию устойчивой перекиси ЗРзООЗРб. Это соединение можно получить фотолизом гипофторита пентафторида серы (облучение ртутной лампой высокого давления) [24]. По-видимому, в системе устанавливается равновесие [c.78]

При фотолизе дегазированного раствора 2-метилизоиндола в гексане (пирексовая склянка, ртутная лампа высокого давления мощностью 200 Вт) через 35 ч получается 60 % [я4д 4- я4д]-фотодимера (1.286) и 7 % изомерного димера (1.287). При облучении обоих димеров уль- [c.87]

Как известно, для фотохимически возбушендой карбонильной группы характерны реакции восстановления, присоединения и циклизации. Но именно для фталимидов типа (2.287) установлено [404], что отрыв б-атома водорода (реакция типа II по Норришу) при фотолизе и последующая циклизация являются наиболее характерными. ФотоЦиклизация происходит при облучении 1к ощной (200—400 Вт) ртутной лампой высокого давления ацетоновых растворов фталимидов при 10—15 °С [404, 406]. Для К = Н либо Ме выходы (2.288) составляют 33 и 35 % соответственно, тогда как при Н = РЬ они возрастают до 60 % [406]. [c.137]

Е = 5Ме) удалось получить в виде двух геометрических изомеров (2.421) и (2.422) [574, 576]. Фотолиз (2.418) происходит при облучении 15 мМ ацетоновых растворов ртутной лампой высокого давления в струе аргона при комнатной температуре. Выходы циклических продуктов различны Н = 5Рг-ызо —40 %, 5Ме—68, ЗРЬ —39, 5Ви-трет — 76 %. Приведенные величины выходов относятся к смесям эпимеров (2.419) или эпимеров (2.419) и пиридоизоиндолов (2.420) 1574, 5771. [c.158]

В трубке Шленка емкостью 200 мл, снабженной трубкой для ввода газа и обратным холодильником, подвергают фотолизу раствор 352 мг (1 ммоль) W( 0)6 в 150 мл пентана. Ртутную лампу высокого давления (Hanovia S, 200 Вт) для охлаждения помещают в охлаждаемый водой специально приспособленный патрубок. Во время облучения через раствор пропускают сухой H2S, который на выходе из колбы Шленка поглощают концентрированным раствором КОН. Через 4 ч облучение и продувание H2S прекращают, а раствор фильтруют на фильтре, покрытом кусочками фильтровальной бумаги. Зеленый фильтрат упаривают в высоком вакууме при —30 °С до объема 50 мл и оставляют на 2 ч при —30 °С при этом W( 0)aSH2 выкристаллизовывается почти полностью. Зеленые кристаллы для очистки от W( 0)6 и побочно образующегося W2( 0)8(SH2) многократно промывают пентаном и сушат в высоком вакууме. Выход ПО мг (31%). [c.2132]

Бензол представляет собой яркий пример вещества, дающего при фотолизе малый квантовый выход. Его спектр поглощения, начиная с Х = 2667 А и до 2000 А, состоит из резких полос в интервале длин волн от 2200 А до 1850 А спектр состоит из диффузных полос на сплошном фоне. Сплошной спектр достигает максимальной интенсивности при 1850 А и простирается далее до предела наблюдаемости, причем при 1789—1732 А имеется несколько полос, выделяющихся на сплошном фоне [21]. Бейтс и Тэйлор [1] обнаружили, что под действием неотфильтрованного излучения ртутной лампы происходит очень незначительный фотолиз паров бензола, если устранить доступ паров ртути для предотвращения фотосенсибилизации. При облучении светом с длиной волны в 2537 А, Уэст [24] не наблюдал разложения бензола, а также не обнаружил орто-пара-превращент водорода, которое могло бы служить признаком промежуточного существования атомарного водорода. При действии света с длиной волны в интервалах от 2150—2000 А и 2000— 1850 А, Красина [12] обнаружила присутствие атомарного водорода по изменению окраски цветных окислов и солей в результате восстановления, используя в качестве индикаторов окись вольфрама и сернокислую окись меди, однако при облучении светом с большей длиной волны разложения бензола не наблюдалось. В этих же условиях Прилежаева [17] обнаружила появление полимера и измерила количество образующегося водорода, однако она не определяла квантового выхода. По данным Вильсона и Нойеса [26], при коротких длинах волн образуется дифенил, однако его определение затруднялось появлением поли.мера. Вильсон [c.164]

В первой фазе исследования проводились при комнатной температуре. Фотолизу подвергались мелкокристаллические препараты азидов натрия, калия и бария для облучения использовалась ртутная лампа низкого давления, 90% излучения которой приходится на линию 2537 A и 10% — на 1849 A. Томпкинс и соавторы интересовались собственными свойствами чистых соединений. Поэтому они применяли излучение низкой интенсивности и поддерживали глубину разложения в узких пределах. В типичных опытах глубина разложения ограничивалась долями поверхностного монослоя или эквивалентного количества в объеме. Используя простые представления о реакциях в твердых веществах, эти авторы разработали механизмы процессов, широко принятые в то время и позволяющие объяснить полученные результаты. Скоро, однако, были опубликованы первые работы по исследованию центров окрашивания [27, 76], которые привели к идентификации последних [41] и показали, что первоначальный механизм Томпкинса является слишком упрощенным, а при больших глубинах разложения вообще неприменимым. [c.163]

Шенк и др. [198] и Краух и др. [155, 156] измерили перенос энергии от ароматических углеводородов к акцепторам, например к 1,3-циклогексадиену, основываясь на сенсибилизированном образовании димеров. В этих случаях распределение продуктов, найденное в бензольном растворе при 7-облучении, не соответствует распределению, полученному при фотолизе под действием ультрафиолетового излучения с X > 330 нм или ультрафиолетового излучения от ртутной лампы высокого давления. В последнем случае фотолиз должен проводиться без растворителя, так как поглощается излучение с дли- ной волны 330 нм. Поэтому результаты, полученные с этой системой, нельзя непосредственно сравнивать с реакциями, происходящими в растворах. [c.131]

Триметиламин [193, 195]. Первая область поглощения показана на рис. 5-11 при облучении полным светом ртутной лампы существен процесс (1) Кна/Ксн4 — 1,5 природа образующего водород процесса не ясна, но, вероятно, это аналог процесса (5) при фотолизе метиламина. [c.370]

Шен, Макивен и Вольф [26] изучили фотолиз меченой пентафенилсурьмы с применением радиохимических и масс-спектроскопических методов. При облучении раствора вещества в бензоле (в качестве источника света применялась ртутная лампа Hanovia № 673 А) были получены трифенилстибин, бифэнил, и-кватерфенил и продукты осмоления. Результаты исследования радиоактивности выделенных соединений свидетельствуют о комплексном механизме фотолиза, однако образование и удельная активность указанных выше веществ, в основных чертах, могут быть объяснены дальнейшими превращениями возникающих при фотолизе свободных фенильных радикалов. Доля бифенила, образующегося за счет реакции фенильных радикалов с бензолом, служащим в качестве растворителя, существенно зависит от длины волны используемого света. [c.306]

Цихлинский [152] исследовал фотохимический аммонолиз /г-хлорфенетола, п-бромфенетола, о-хлоранизола, о-броманизола и /г-броманизола в 25%-ном метаноле при 30—40°. В этих экспериментах струю аммиака пропускали под давлением через реакционный сосуд, а для облучения использовали ртутную дуговую лампу. Было найдено, что реакция имеет нулевой порядок, а в качестве основного продукта образуются первичные ароматические амины. При пропускании вместо струи аммиака струи азота идет та же реакция. Это указывает на то, что аммонолиз является вторичным процессом, а фотолиз — первичным. [c.255]

Объектом исследования служила вода из Рыбинского водохранилища, отобранная с глубины 0,5 м, так как на этой глубине отмечалась наибольшая фотосинтетическая активность. Помимо этого исследовалась вода судоходного канала Борок и сточная вод пос. Борок. Облучение и измерение ФХЛ проводили на установке ГХЛ ИБВВ АН СССР [5]. Образец облучали в открытой стеклянной кювете объемом 50 мл, снабженной отростком для продувания воздуха. Влияние перемешивания оценивали при продувании через образец азота и углекислого газа, а свечение, связанное с кислородным эффектом ,— по разнице между интенсивностью ФХЛ при продувании воздуха и инертного газа. Источником ультрафиолетового излучения служила ртутно-кварцевая лампа ПРК-4 со стабилизатором и пусковым устройством, а в отдельных опытах бактерицидная лампа БУВ-30. Расстояние от горелки ПРК-4 до кюветы 25 см. Облучаемая площадь 64 см . Плотность излучения ПРК-4 435 м-вт/см2 [7] 15% мощности приходится на область 220—280 нм. Облучение в опытах по изучению условий появления активных продуктов фотолиза было кратковременным (до 1—3 мин), а при изучении кинетики фотодеструкции от 10 до 60 мин. Время после окончания облучения до поступления всего объема воды на измерение ФХЛ в кювете Л Ь 1 составляло 6 с, в кювете № 2—3 с. Для контроля за возможными изменениями условий регистрации ФХЛ предварительно облучали стандартный раст- [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология