Ацетильная группа для гидроксильной функции

Если сахар содержит вместо гидроксильных групп другие функции и относится к классу аминосахаров, дезоксисахаров и т. д., то при помощи метода масс-спектрометрии можно определить место этого заместителя и, следовательно, строение сахара. Так, например, при распаде метилового эфира N-ацетильного производного глюкоз-амина появляется ряд ионов (т/е 172, 168, 98), которые могут возникнуть только при распаде сахара с N-ацетильной группой в положении 2, [c.555]

Ацетильная защитная группа применена в синтезе 2-а(квшохромонов [477, 478]. Предложенный способ ацилирования малононитрила хлорангид-ридом 2-окси-5-хлорбензойной кислоты (4.22) включает защиту гидроксильной функции. В присутствии щелочей малононитрил ащиируется хлорангид-ридом (4.22). Затем в условиях реакции следуют снятие ацильной защитной группы и циклизация интермедиата в 2-амиио-6-хлор-3-циано-4Н-хромон-4 (4 23) [c.77]

Поскольку бензиловые эфиры легко расщепляются при каталитическом гидрировании [1] или ацетолизе [2], бензиловые эфиры углеводов часто применяются для защиты гидроксильных групп в ходе синтеза. Имеется полный обзор [3] по получению и свойствам этого класса соединений. Наиболее общий метод получения бензиловых эфиров углеводов состоит в обработке соответствующего производного сахара суспензией гидроокиси щелочного металла в хлористом бензиле при повышенной температуре. Этот метод, один из случаев применения которого рассматривается ниже, обычно непригоден для углеводов с незащищенными восстанавливающими функциями и.ии с чувствительными к действию щелочи заместителями ацетильная группа в этих условиях быстро отщепляется, а образовавшийся гидроксил бензилируется. Новый более мягкий метод бензилирования, предусматривающий использование смеси бен-зилбромида, окиси бария и М,К-диметилформамида при комнатной температуре [41, может получить в будущем широкое распространение. [c.90]

Испанские химики [25] установили способность циклокетолов к трансанулярному взаимодействию - внутримолекулярной цикло-кетализации с участием гидроксильной группы и удаленной карбонильной функции ацетильного заместителя. Взаимодействие через пространство гидрокси- и ацетильного заместителей, находящихся при С и С атомах алицикла, возможно из-за их пространственной сближенности - аксиально-экваториального цис-положения. Такое трансанулярное взаимодействие имеет место при вьщерживании 3-Е-2,4-диацетил-5-гидрокси-5-метил-циклогексанонов с п-толуолсульфокислотой в растворе метанола при 20 С и приводит к циклическим кеталям (37) (7-ацетил--8-К-1,З-диметил-З-метокси-2-оксабицикло[2.2.2]октан-5-онам). [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология