Высшие сахара строение

Преимуществом колоночной хроматографии является возможность количественного фракционирования больших количеств веществ без превращения их в какие-либо производные. Однако хорошее разделение часто возможно лишь при малых скоростях элюирования, поэтому были разработаны новые виды колоночной хроматографии. Методы аффинной и адсорбционной хроматографии основаны на избирательной адсорбции молекул на нерастворимом адсорбенте, который содержит группы (молекулы), специфически взаимодействующие с молекулами подлежащих очистке соединений, например ингибиторы (для очистки ферментов) или антитела (для очистки антигенов) в настоящее время эти методы нашли широкое применение и для разделения углеводов. Невзаимодействующие с адсорбентом примеси удаляются, а связанный с адсорбентом сахар затем десорбируют способом, не приводящим к его разрушению. Десорбцию можно осуществить, изменяя pH, ионную силу среды или применяя соответствующий ингибитор взаимодействия, удерживающего вещество на адсорбенте. Для разделения ряда полисахаридов были использованы иммобилизованные формы (см. разд. 26.3.7.6) конканавалина А [40], являющегося фитогемагглютинином (лектином), который специфически взаимодействует с разветвленными полисахаридами определенного строения в настоящее время применяют и другие иммобилизованные фитогемагглютинины. Колоночная хроматография на носителях, покрытых полиароматическими соединениями [41], также находит применение для разделения полисахаридов. Благодаря достижениям в производстве носителей для жидкостной хроматографии под высоким давлением можно осуществить хроматографическое разделение быстро и избирательно описаны методы фракционирования небольших олигосахаридов, продолжающегося менее 1 ч [42]. [c.224]

Энергия образования молекул воды высока, она составляет 242 кДж/моль. им объясняется устойчивость воды в приро чных условиях. Устойчивость в сочетании с электрическими характеристиками и молекулярным строением делают воду практически универсальным растворителем для многих веществ. Высокая диэлектрическая проницаемость обусловливает самую большую растворяющую способность воды по отношению к веществам, молекулы которых поляр-ны. Из неорганических веществ в воде растворимы очень многие соли, кислоты и основания. Из органических веществ растворимы лишь те, в молекулах которых полярные группы составляют значительную часть — многие спирты, амины, органические кислоты, сахара и т. д. [c.16]

Метилированные сахара устойчивы к кислотам и щелочам. Гликозиды метилированных сахаров благодаря летучести в высоком вакууме уже использовались для фракционирования и определения строения углеводов. В настоящее время они используются для газб-жидкост-ной хроматографии и масс-спектрометрии. [c.139]

На рис. 14 представлены приблизительные положения химических сдвигов различных групп протонов сахаров и их производных. Более высокие значения химических сдвигов по шкале 8 соответствуют меньшим напряженностям магнитного поля. Приведенная на рис. 14 схема, конечно, имеет относительное значение, так как величины химических сдвигов в некоторой степени зависят от особенностей строения молекулы и растворителей. [c.88]

Как и в случае других адсорбентов, размер зерен угля, температура, при которой он применяется, концентрация подвергающегося обработке раствора сахара, характер окраски и т. п.— все эти условия являются переменными факторами, определяющими относительную эффективность угля. Костяной уголь состоит из скелета, образованного фосфатами и карбонатами кальция, ячеистого по своему строению, с очень большим количеством мельчайших трубочек и каналов. Скелет полностью покрыт углеродом в состоянии чрезвычайно мелкого дробления и высокой активности. Адсорбционная способность костяного угля принадлежит содержащемуся в нем активному углероду, и если угле.род выгорает, то скелет из фосфорнокислого кальция обладает небольшой обесцвечивающей способностью или совершенно не обладает ею, хотя он и адсорбирует растворенные со и. [c.787]

При быстром понижении температуры жидкости ниже температуры плавления (переохлаждение жидкости) возрастание вязкости препятствует кристал лизации вещества и жидкость переходит в стеклообразное (аморфное) состояние. Стеклообразное состояние наблюдается у соединений, состоящих из сложных молекул, или у веществ со сложным геометрическим строением кристаллической решетки. В стеклообразном состоянии могут находиться неорганические вещества (5102, В2О3, АЬОз), сахара, органические полимеры. При сверхбыстром охлаждении расплавленных металлов получают металлы в стеклообразном состоянии. Они отличаются очень большой прочностью, пластичностью, стойкостью к коррозии, к стеклообразным веществам относит-ч ся карамельная масса, которую получают на конди терских фабриках быстрым охлаждением уваренного до высокой концентрации сахаро-паточного сиропа. Вязкость сиропа быстро увеличивается, сахароза не успевает кристаллизоваться и масса затвердевает, сохраняя стеклообразное состояние. [c.32]

Большая часть меченых соединений, особенно простого строения, была получена синтетически. Из известных синтезов для этих целей выбирают те, которые при простом и безопасном выполнении дают очень чистые или по крайней мере легко изолируемые продукты с высоким выходом. Большое внимание уделяют выбору оптимальных условий реакции, соответствующих методов и реактивов. Тщательно разработана и экспериментальная техника работы с небольшими количествами опасных для здоровья и дорогостоящих веществ. Изотоп вводят в синтез на возможно более поздней стадии в тех случаях, когда это возможно, реакцию проводят без выделения промежуточных продуктов. Маточные растворы и остатки анализируют и перерабатывают повторно. Большую часть вещества, содержащегося в маточном растворе, можно выделить, добавляя в насыщенный при более высокой температуре раствор соответствующее неактивное вещество, которое в маточном растворе будет равномерно перемешано с активным веществом. При пятикратном разбавлении доля неактивного носителя в потерях в маточном растворе при последующей кристаллизации составит Таким образом, из маточного раствора можно извлечь дополнительно 5 первоначально имевшейся в маточном растворе активности однако при этом удельная активность уменьшится в 5 раз. В некоторых случаях реакцию преднамеренно проводят с высокой удельной активностью добавление на определенной стадии очень чистого неактивного носителя позволяет увеличить химический выход и химическую чистоту продукта. Уровень молярных удельных активностей продуктов реакции соответствует удельным активностям исходных веществ и может достигать значительных величин. Большая часть синтезов проводилась с радиоуглеродом и изотопами водорода некоторые типичные случаи будут приведены ниже. Замечательный обзор большинства методов имеется в монографии Меррея и Уильямса [14] и включает синтезы меченых различными изотопами кислот и их производных, аминов, альдегидов, кетонов, простых эфиров, гетероциклических соединений, углеводородов, спиртов, ониевых соединений, сахаров и их производных, стероидов, витаминов и других веществ. Эта книга дает полное представление о синтезах соединений, меченных S Н , и радиогалогенами. Это [c.678]

Процесс интенсивного новообразования жидких УВ в зоне катагенеза в бассейнах разных типов и возрастов отмечается при разных температурах и на различных глубинах. Так, в девонских и силурийских отложениях Восточной Сахары верхняя граница ГФН фиксируется при температуре 50°С, в нижнеюрских породах Парижского бассейна — 60°С, в верхнемеловых и палеогеновых породах Западной Африки — 70°С, в неогеновых отложениях бассейна Лос-Анджелес — 115°С. ГФН в кайнозойских отложениях не только отвечает более высоким температурам и соответственно располагается на больших глубинах, но и носит более растянутый характер. Это четко прослеживается на примере бассейнов Тихоокеанского пояса, Южно-Каспийского, Азово-Кубанского бассейнов и др. Более высокие температуры начала интенсивной генерации многие исследователи связывали в основном с влиянием фактора времени, т.е. недостаточной длительностью прогрева. В настояшее веремя установлено, что характер распределения катагенетической зональности и температур (палеотемператур) бассейна зависит от ряда факторов обшего геотектонического развития региона, строения разреза, характера геотермического и флюидодинамического режимов бассейна, генетического типа ОВ и др. Так, в кайнозойских бассейнах относительно высокие температуры и повышенные глубины кровли ГЗН связаны прежде всего с большими скоростями погружения и накопления осадков, вследствие чего сохраняются седиментацион-ные воды, что способствует возникновению АВПД, которое в свою очередь тормозит ход катагенетических процессов. [c.153]

Другие особенности полисахаридов - результат химических связей, образуемых мономерами с фосфатными остатками и т.д. Полимеры и клеточные стенки приобретают при этом новые свойства. Несмотря на изменчивость, у грибов известны группоспецифичные особенности строения клеточной стенки. Она всегда содержит несколько типов полисахаридов. У почкующихся клеток всех классов грибов здесь высока доля маннозы, тогда как в гифах больше нейтральных моносахаридов, например, фукозы (метилпентоза), галактозы или глюкозы, а также белка. В различных количествах наряду с собственно структурными элементами клеточной стенки как включения в ней обнаружены меланины, растворимые сахара, пептиды, аминокислоты, фосфаты и другие соли. [c.24]

Рассмотрим на молекулярном уровне, что же определяет способность полимеров поглощать воду. В общем виде молекулы близкого химического строения взаимно притягиваются и поэтому легко смешиваются или образуют раствор, тогда как молекулы резко отличного химического строения как бы избегают взаимного соседства и стремятся выделиться в отдельные фазы. Хорошим примером может служить система бензол СеНе — низкомолекулярные углеводороды ряда СпНгп+г- Химически эти соединения родственны друг другу и поэтому взаимно растворимы в любых соотношениях. С другой стороны, вода Н—О—Н по химическому строению сильно отличается от указанных углеводородов, и поэтому если воду энергично встряхивать с бензином или бензолом, то смешения не происходит, а вода выделяется в отдельную фазу на дне сосуда. Или, например, сахара химически подобны воде они содержат атомы водорода и кислорода в той же пропорции, что и вода (по этой причине их называют углеводами) сахара хорошо растворимы в воде. По этой же причине и целлюлоза СеНюОб, представляющая собой углевод, содержащий три ОН-группы на один глюкозидный остаток (рис. 8.9), обладает большим сродством к воде, однако она не растворяется в воде по причине своей полимерной природы и высокой кристалличности. Как уже упоминалось выше, взаимодействие между целлюлозой и водой принимает форму водородных связей , образующихся между ОН-группами их молекул (см. стр. 157). Доказательством такого сильного взаимодействия может служить также большая теплота смачивания целлюлозы. [c.205]

САХАРА — группа углеводов с относительно небольшим мол. весом для С. характерна довольно высокая растворимость в воде и способность кристаллизоваться. В последние годы термин С. применяют только но отношению к. моносахаридам, и в особенности к моносахаридам с отклонением в строении (сахара с разветвленной цепью, дезоксисахара, аминосахара), а также к олигосахаридам полисахариды, являющиеся высокомолекулярными соединениями, в группу С. не входят. Нек-рые авторы относят к С. только те углеводы, к-рые имеют сладкий вкус, напр, свекловичный или тростниковый сахар — сахарозу (бытовое название сахар), плoдoвыii сахар — фруктозу, молочный сахар — лактозу, виноградный сахар — глюкозу и т. д. Термин С. иногда отождествляют с термином углеводы, в этом случае С. делят на и р о-стые С., пе гидролизуемые, и сложные С., гидролизуемые до простых С. См. также статьи Углеводы, Моносахариды, Олигосахариды, Полисахариды и литературу при них. Л. И. Линевич. [c.374]

Расщепление молекул на те или другие фрагменты связано со строением вещества наоборот, зная, на какие фрагменты обычно расщепляются соединения данного класса, можно установить строение вещества. Масс-спектрометрия как метод изучения строения был-впервые разработан Биманом [36], который применил его к исследованию нескольких классов соединений. Масс-спектрометрия различных классов моносахаридов была разработана Н. К. Кочетковым и О. С. Чижовым [37], Гейнсом и сотр. [38] и др. Свободные сахара не летучи и поэтому для масс-спектрометрического исследования их обычно переводят в производные— простые и сложные эфиры (например, метильные или ацетильные), а также ацетали, которые достаточно летучи в высоком вакууме. Для исследования достаточно 10 —10 г. [c.94]

Антибиотики группы оливомицинов — хромомицннов также обладают сильным действием на грамположительные бактерии и высокой токсичностью. Как было недавно установлено советскими учеными, различие между двумя типами (оли-Еомицины и хромомицины) заключается в строении хромофорной части. Хромомицины можно рассматривать как 9-ме-тильные производные оливомицинов. Различие между отдельными представителями каждого типа зависит от строения входящих в молекулу сахаров. Оливомицин А и хромомицин Аз применят при лечении некоторых опухолевых заболеваний соединительной ткани. [c.128]

Карбогидразы могут быть эндогликозидазами, отщепляющими олигосахариды от углеводных цепей, и экзогликозидазами, которые отщепляют моносахариды от терминальных нередуцирующих концов цепей. Кроме того, имеются другие ферменты, например оксидазы, дезацетилазы и т. д., которые осуществляют различные превращения индивидуальных сахаров. Применение ферментов для определения строения групповых веществ крови позволяет проводить исследование в мягких условиях (температура, pH) и благодаря высокой специфичности ферментов облегчает получение строго определенных фрагментов лабильных макромолекул по сравнению с кислотным гидролизом. Трудность заключается в том, что механизм действия многих ферментов, нарушающих серологическую специфичность групповых веществ, пока еще не выяснен. Кроме того, не все ферменты действуют ira групповые вещества, даже если в составе последних находится группировка, которая в обычных условиях является специфическим субстратом для фермента. Тем не менее были получены важные данные о структуре участков групповых веществ, связанных с их серологической активностью при использовании ферментов микробов, специфически разрушающих тот или иной тип группового вещества. Общие представления о структуре макромолекул могут быть получены при использовании хорошо известных протеолитических ферментов. [c.189]

Высокая степень иммунологической специфичности молекул групповых веществ обусловлена генетическим контролем их биосинтеза. Все имеющиеся данные свидетельствуют о том, что специфичность групповых веществ определяется последовательностью сахаров на нередуцирующих концах углеводных цепей. Таким образом, групповые вещества крови — великолепный объект не только для изучения взаимосвязи между структурой углевода и иммунологической специфичностью, но и для выяснения путей, по которым идет образование этих структур под влиянием генов. Иммунологические свойства групповых веществ и их зависимость от структуры изучаются с помощью специальных методов, таких, как торможение реакции гемагглютинации и преципитации простыми сахарами и торможение активности ферментов, участвующих в деградации групповых веществ. Эти методы позволили получить данные относительно природы сахаров, играющих главную роль в специфичности, за несколько лет до их прямого выделения, а также помогли найти подходы к задаче получения фрагментов с различной серологической специфичностью. С помощью непрямых методов было убедительно показано, что a-N-ацетил-в-галактозаминоильный и сс-в-галактозильный остатки определяют соответственно А- и В-специфичности, а а-ь-фукозиль-ные остатки — Н- и Ье -специфичности. Эти данные были подтверждены при установлении строения активных фрагментов, выделенных из продуктов частичного кислотного гидролиза групповых веществ. Выяснение строения многих активных и неактивных фрагментов позволило предположить строение участков углеводных цепей, ответственных за серологическую специфичность А-, В-, Н- и Ье -веществ. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология