Изомеризация с участием гидроксильной группы

В. Изомеризация с участием гидроксильной группы. [c.162]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ С УЧАСТИЕМ ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ [c.170]

Наибольшее практическое значение имеет гетерогенный кислотный катализ. Он лежит в основе большого числа важных промышленных процессов, многие из которых, например изомеризация, крекинг и алкилирование углеводородов, протекают на оксидных катализаторах с участием бренстедовских кислотных центров, т. е. поверхностных гидроксильных групп. [c.21]

Исследовано также взаимодействие молекул бутена-1 с цеолитами типа А, X и V [50]. Рассмотрена связь между участием молекул бутена-1 в реакции изомеризации и изменением полос поглощения структурных гидроксильных групп цеолитов в области 3570—3610 см [c.407]

Естественно, что отмеченная пониженная тенденция к переносу протона сказывается и на механизме гетерогенно-каталитических реакций с участием поверхностных гидроксильных групп. В частности, многие из реакций, например реакция ге-тероизотопного обмена с молекулами дейтерия, тяжелой воды, ацетилена и др., протекают не через промежуточное образование протонированных соединений, а по синхронным механизмам [31, 32]. В последнем случае происходит одновременный перенос двух протонов навстречу друг другу — от поверхности твердого тела к адсорбированной молекуле и в обратном направлении. Это заключение основано на сопоставлении рассчитанных из спектральных данных энергий активации переноса протона с измеренными кинетически. Оно подтверждается и квантовохимическими расчетами, выполненными с помощью кластерных моделей бренстедовских кислых центров на поверхности кремнезема и цеолитов [40—42]. Возможно, что синхронные, или концертные, механизмы распространены в гетерогенном кислотном катализе гораздо шире, чем это принято думать, и реализуются также для реакций с участием многих других молекул, обладающих умеренным сродством к протону (дегидратация спиртов, изомеризация олефинов, крекинг олефинов и парафинов и др.) [43]. Более детальное обсуждение особенностей механизма гетерогенного кислотного катализа по сравнению с гомогенным выходит за рамки настоящего обзора. [c.29]

При рассмотрении механизма взаимодействия молекулы ксиленола с катализатором на основании теории л-комплекса можно полагать, что при прочих равных условиях наиболее реакционноспособны будут изомеры с максимальной энергией верхней занятой молекулярной орбитали. Исходя из этого и с учетом энергетических данных (см. стр. 29), ксиленолы можно разделить на две группы (как уже и было сделано). К первой относятся 2,3-, 2,4- и 2,5-, 2,6- и 3,4-ксиленолы. 3,5-Кси-ленол представляет вторую группу. Действительно, как следует из ранее приведенных данных (см. стр. 119), это подтверждается экспериментально. Ксиленолы отличаются от крезолов только дополнительной метильной группой. Поэтому остаются справедливыми и основные закономерности реакций с участием метильных и гидроксильной групп ксиленолов, установленные для крезолов и подробно расмотренные выше. Появляются только дополнительные стерические трудности протекания реакций диспропорционирования и изомеризации, а введение второй метильной группы (донора л-электронов) должно приводить к некоторому увеличению устойчивости л-комплекса и соответственно повышению общей реакционной способности ксиленолов по сравнению с крезолами. Как следует из данных табл. 2.20, изложенное находит экспериментальное подтверждение. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология