Защитные группировки ацетильная

Как недостаток этой защитной группировки следует отметить, что трифтор-ацетильные производные аминокислот легко рацемизуются. Защита удаляется обработкой гидроксидом натрия при комнатной температуре в этих условиях больщинство остальных защитных групп не затрагивается. [c.76]

Аминокислотная последовательность пептидов, не содержащих свободной а-аминогруппы, не может быть установлена классическими методами, но достаточно просто определяется масс-спектрометрически [8, 10—14]. Если предполагается, что имеется N-концевая защитная группа, химическую модификацию проводят обычным способом, но для ацетилирования применяют 2Нб-уксусный ангидрид. В этих условиях присоединение Нз-ацетильной группы к N-концевой аминогруппе пептида возможно лишь при наличии ее в свободном виде. В случае неизвестной защитной группировки, ее массу определяют из массового числа N-концевого иона. [c.526]

В последние годы применение в синтезе находят хлорацетиль-ные производные, получающиеся при обработке сахаров ангидридом или хлорангидридом хлоруксусной кислоты в симметричном коллидине. Главное достоинство хлорацетильной защитной группировки — возможность ее количественного селективного удаления действием тиомочевины, т. е. в условиях, при которых не затрагиваются ацетильные группы. [c.456]

Продукты окисления очищают от примеси исходных сахаров кристаллизацией [5, 6], перегонкой [7, 8], переводом в бисульфитные производные [9]1 или хроматографией на кремневой кислоте [10, 11]. Последним методом следует пользоваться осторожно, поскольку иногда в ходе разделения может происходить эпимеризация и р-элиминирова-ние [12]1. Смесь ДМСО—ДЦК была с успехом применена для окисления частично защищенных сахаров. Ввиду мягкости условий реакции большинство обычных защитных групп, а именно ацетальные [7—9], бен-зильные [10], трифенилметильные [И], сложноэфирные [1, 6] и амидные [5], при окислении не затрагивается. Хотя было отмечено [б]1, что ацетильная группировка мешает окислению соседнего гидроксила, мы не наблюдали подобного стерического эффекта. [c.246]

В процессе изучения полимеризации восстанавливающих моно- и дисахаридов авторы главы установили [7], что при 25°С в присутствии пятиокиси фосфора ДМСО быстро окисляет гидроксильные группы сахаров, приводя к альдегидам, кетонам или карбоновым кислотам. Как правило, окисление изолированных вторичных гидроксильных групп производных углеводов осуществляют обработкой 1 моль сахара, 3—4 моль ДМСО и 1 —1,5 моль пятиокиси фосфора (в виде Р4О1С). Реакцию проводят 1,5—2,0 ч в растворе в ДМФ при 65—70 °С. Авторами главы была проверена устойчивость к действию этого окислителя ряда защитных группировок, широко применяемых в химии углеводов, а также устойчивость разных типов гликозидных связей. Оказалось, что в этих условиях не затрагиваются такие группировки, как сульфонилок-сильная, ацетильная, бензоильная, изопропилиденовая, бензилиденовая, этилиденовая, метильная, трифенилметильная, нитратная и ацетамид-ная. Не затрагиваются также гликозидные связи в нуклеозидах, в арил-и алкилгликозидах и тиоацетальные связи [8, 16]. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология