Трансферрин с хромом

Кроме железа и меди, комплексы с которыми хорошо изучены, белок способен связывать и многие другие многовалентные катионы. Цинк, хром, кобальт, марганец, кадмий, никель и галлий образуют комплексы такого же стехиометрического состава, как железо 9, 44, 64, 65]. Связывание хрома, марганца, кобальта и меди также сопровождается связыванием бикарбонат-иона [45]. Еще не исследовалось, участвует ли бикарбонат-ион в связывании других ионов металлов. Индий также способен связываться с трансферрином, однако еще не было показано, те ли же самые специфические центры принимают участие в связывании металла [66]. [c.343]

Изучение спектров ЭПР специфических комплексов хрома с трансферрином также оказалось очень информативным. При физиологических значениях pH в спектрах обнаруживают два типа похожих, но не одинаковых ионов хрома, которые с различными скоростями замещаются ионами Ре + 48]. Возможно, это и есть [c.351]

Характеристическая красная и желтая окраски комплексов железа и меди с сидерофилинами не развиваются в отсутствие бикарбоната. Отсюда следует, что этот ион играет главную роль в комплексообразовании металлов с белками [5]. Прямое измерение количества двуокиси углерода, выделяющейся при кислотной денатурации комплексов с железом [42], медью [69], хромом, марганцем и кобальтом [45], подтвердило сделанное ранее предположение Шэйда [5] о том, что на каждый связанный ион металла связывается один бикарбонатный ион. Связывание бикарбоната не является обязательным, и это было продемонстрировано серией исследований связывания металла с трансферрином методом спектроскопии электронного парамагнитного резонанса, которые показали, что специфическое связывание, по крайней мере железа и меди, может происходить и в отсутствие бикарбоната [70]. Образующиеся при этом комплексы были бесцветны и поэтому недетектируемы до появления метода ЭПР. Очевидно, в отсутствие бикарбоната связь железо — белок гораздо слабее, чем в его присутствии, так как при стоянии не содержащего бикарбоната комплекса железа с трансферрином при нейтральных или более высоких значениях pH наблюдается гидролиз железа с образованием нерастворимого гидроксида железа(III). Возможная физиологическая роль этого эффекта будет обсуждена в разделе, посвященном биологическим функциям сидерофилинов. [c.344]

Большинство комплексов металлов с сидерофилинами имеют интенсивные полосы поглощения в видимой области, которые обусловлены их характерной окраской (табл. 9.2). Детальный квантовомеханический анализ хромофорных центров не проводился, так что еще нет объяснения природы полос поглощения в видимой области. Простой перенос заряда, вероятно, исключается [73]. По-видимому, разумно предположить, что эти полосы обусловлены переходами между главным образом Зс -орбиталями центрального иона металла, разрешенными вследствие гибридизации с 4р- и 45-орбиталями, возникающей из-за напряженной геометрии координирующихся лигандных групп белка. Было показано, что это действительно имеет место в случае координации меди с церуло-плазмином [74]. Имеет смысл упомянуть здесь и о других заслуживающих внимания особенностях полос поглощения в видимой области комплексов металлов с сидерофилином в присутствии бикарбоната комплекс меди имеет необычную глубокую желтую окраску, обусловленную поглощением с максимумом при 430 нм, в то время как в спектре комплекса хром—трансферрин—бикарбонат в видимой области обнаруживаются две отдельные полосы. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология