Другие ионы трехвалентных металлов

Другие ионы трехвалентных металлов [c.200]

Ионы металлов третьей главной подгруппы, третьей побочной подгруппы и трехвалентные переходные металлы на монофункциональной иминодиуксусной смоле (и на других хелоновых смолах) ведут себя принципиально по-разному, и для каждой из этих трех групп существуют свои собственные особенности. Из ионов трехвалентных металлов до сих пор были изучены самым подробным образом только редкоземельные ионы. [c.137]

Этот ряд устойчивости носит ориентировочный характер, который имеет определенный смысл лишь в отсутствие в растворе каких-либо других комплексообразователей. Для разделений эту последовательность без оговорок нельзя использовать, так как ионы трехвалентных металлов с позиций комплексообразования нельзя непосредственно сравнивать с ионами двухвалентных металлов. [c.151]

Весовое определение алюминия. Комплекс оксихинолина с алюминием осаждают из раствора в разбавленной уксусной кислоте или из аммиачного раствора тартрата аммония. В присутствии ионов трехвалентного металла избирательность при осаждении больше в щелочной среде. Например, в щелочной среде можно отделить алюминий(III) от железа(III) и бериллия (III). С другой стороны, в присутствии ионов двухвалентных металлов осаждение из уксуснокислого раствора обладает большей избирательностью. Метод, разработанный Бургером, относится к осаждению в кислой среде. [c.121]

Реагент дает хелатные комплексы типа МАд, в которых обычно содержится кристаллизационная вода, с двухвалентными ионами меди, свинца, кадмия, цинка, марганца, никеля, кобальта и железа. С другой стороны, реагент образует основные комплексы с ионами трехвалентных металлов. В отсутствие железа и цинка реагент специфичен для меди в разбавленном растворе серной кислоты, так как комплекс меди(II) очень прочен и осаждается при более низких значениях pH, чем комплексы других металлов [372, 373, 490, 491]. На образование комплекса оказывает влияние не только pH раствора, но также анион присутствующей кислоты. Например, растворимость медного комплекса в растворе уксусной кислоты при pH 2,05 в десять раз больше, чем в растворе серной кислоты при том же [c.129]

Тетраэдры с ионами 31 + электрически нейтральны, а тетраэдры с ионами трехвалентного алюминия АР имеют заряд минус единица, который нейтрализуется положительным зарядом катиона Ме (сначала катионом Ыа+, поскольку синтез чаще ведется в щелочной среде, затем в результате катионного обмена — катио — н<1ми других металлов, катионом НН или протоном Н ). [c.112]

Осаждение гидроокисей. Осаждение гидроокисей широко применяется и в качественном, и в количественном анализе для открытия, отделения и определения катионов. В некоторых случаях разделение катионов основано на амфотерном характере некоторых окислов металлов. Так, например, железо отделяют от ванадия, молибдена, алюминия и т. п. элементов, обрабатывая раствор избытком ш,елочи. В других случаях разделение элементов основано на различной растворимости гидроокисей. Так, при анализе многих руд, металлов, шлаков, известняков и т. п. материалов, для отделения алюминия и железа от марганца, магния, кальция и других элементов используют то обстоятельство, что гидроокиси большинства трехвалентных металлов значительно менее растворимы, чем гидроокиси многих двухвалентных металлов. Слабые основания, как, например, гидроокись аммония, пиридин (С Н Н) и др., количественно осаждают гидроокиси алюминия и железа, тогда как ионы кальция, магния и многих Других двухвалентных элементов остаются в растворе. [c.94]

Многочисленные явления, относящиеся к сорбции ионов гидроокисями, могут быть истолкованы на основе ионообменного равновесия, хотя из результатов ранних работ не всегда ясно, протекает ли процесс сорбции во всем объеме твердой фазы или только на поверхности. Этот вопрос мо. но легко разрешить, определив полную емкость данной массы ионообменника в зависимости от его поверхности однако до настоящего времени подобные определения проводились очень редко. Свежеосажденные окиси трехвалентных металлов — очень эффективные сорбенты например, гидратированная окись железа хорошо сорбирует катионы щелочноземельных элементов (в соответствии с законом действия масс) [3] другие двухвалентные катионы [4] сорбируются при pH выше 7. Можно предположить, что катионы щелочных металлов и щелочноземельных элементов сорбируются на поверхности и легко элюируются, а катионы с более высоким зарядом (Се +, Рт +, Ки +) сорбируются во всем объеме ионообменника и вымываются с трудом [5]. Пока еще неизвестно, в какой мере это явление связано с ионным обменом, так как подобные ионы могут также соосаждаться на окислах. Амфотерные окислы, такие, как гидроокись алюминия, в зависимости от pH раствора могут сорбировать либо катионы, либо анионы, что может быть выражено следующим уравнением [6] [c.114]

Цеолиты термически стабильны и их стабильность возрастает с введением в них катионов щелочноземельных и, особенно редкоземельных металлов. Если в цеолитах X и Y катионы Na" " заменить на двух- и трехвалентные металлы или катион аммония, при последующем прокаливании образуются кислотные центры разной активности. Важнейшее качество цеолитсодержащих катализаторов — это активность, которую принято выражать как выход бензиновых фракций, поскольку целевым продуктом этого процесса является бензин. Цеолиты типа X и У синтезированы в натриевой форме. Одним из важнейших свойств цеолитов является способность к замене ионов одних на другие, например, натриевые ионы могут быть заменены на ионы кальция, марганца, редкоземельных элементов, на ионы аммония. Последние при нагревании до 300-450°С на воздухе разлагаются с выделением аммиака (NHg), а в цеолите остается протон водорода. Активность цеолитов зависит от наличия тех или иных ионов металла в цеолитсодержащем катализаторе. [c.34]

При окислительно-восстановительных реакциях в системе возникают свободные радикалы, которые могут инициировать полимеризацию. Чаще всего в качестве окислительных агентов используют органические или неорганические перекисные соединения, а в качестве восстановительных агентов ионы металлов, находящихся в низшем валентном состоянии, либо неметаллические, легко окисляемые соединения (например, некоторые серосодержащие соединения). Можно использовать также системы из трех компонентов, а именно перекисного соединения, иона металла (например, Ре +) и другого восстановителя типа кислого сульфита. В последнем случае ионы трехвалентного железа, получаемые в результате окислительно-восстановительной реакции между Ре и перекисным соединением, вновь восстанавливаются кислым сульфитом до Ре2+, поэтому для реакции достаточно очень малого количества ионов Ре в системе. [c.133]

Оксихинолин отличается от других оксихинолинов пространственным расположением гидроксильной группы по отношению к азоту кольца. В результате такого расположения ионы многих металлов образуют с 8-оксихинолинами нерастворимые клешнеобразные соединения. Такие металлы, как медь, цинк, кадмий, алюминий, висмут, уран, марганец, железо (трехвалентное) и никель, наряду с некоторыми другими, осаждаются в виде клешнеобразных соединений с 8-оксихинолином из его раствора, содержащего уксуснокислый натрий. Вследствие этого 8-оксихинолин является одним из наиболее ценных органических реагентов для определения металлических ионов. Это соединение известно также под названием оксина оно было предложено в качестве аналитического реактива Ханом [449] и Бергом [450]. Имеются хорошие обзоры работ с применением этого реагента [4506, 451]. [c.104]

Амины алифатического ряда в виде солей с обычными минеральными или органическими кислотами сравнительно недавно применяются в экстракционных процессах, но уже используются технологически. Экстракция с аминами связана с образованием комплексных соединений металла с анионами кислоты, присутствующей в водном растворе, причем с увеличением прочности комплексов возрастает и экстрагируемость. Поскольку трехвалентные рзэ образуют в основном довольно слабые комплексные соединения, они не извлекаются в органическую фазу, тогда как многозарядные и другие ионы, обладающие значительным деформирующим действием и образующие прочные комплексы, экстрагируются довольно легко. [c.144]

Известно также, что разбавленные суспензии могут быть переведены в твердое состояние путем их контакта с химическими агентами, делающие поверхностноактивные вещества нерастворимыми. Во многих промышленных процессах суспензии пропускаются через фильеры или другие формирующие каналы в ванны с водными растворами ионов двух- или трехвалентных металлов, например кальция, магиия, алюминия и др. Ионы металла взаимодействуют с поверхностно-активным веществом, при этом суспензия превращается в твердые нити, которые можно производить непрерывным способом и собираются в. связки аналогично обычным волокнам. Связки волокон сушатся, очищаются от нерастворимых остатков ПАВ и далее исполь зуются на ткацких производствах или в других отраслях промышленности. [c.64]

Таким образом, различными методами показано, что шпинели отличаются от других оксидов легкостью перестройки структуры, наличием в ней дефектов и особым механизмом электронного обмена- перескока электронов между соседними ионами. Эти свойства и приводят к повышенной активности шпинелей в окислительных реакциях. В окислении углеводородов особенно активны шпинели, содержащие ион кобальта. Трехвалентный кобальт в октаэдре находится в сильном поле лигандов (конфигурация и имеет максимальную энергию стабилизации кристаллическим полем. При переносе электрона в результате окислительно-восстановительного процесса (такой перенос может быть облегчен благодаря присутствию в системе другого катиона переходного металла) Со переходит в Со. После осуществления каталитического цикла система воз-. вращается в устойчивое состояние Со [26, с. 120-124]. Электронный обмен между ионами Со по механизму перескока позволяет передать заряд адсорбированной молекуле кислорода, превратить ее в активный ион-радикал. Условия быстрого подвода кислорода облегчены на поверхности катализатора, способного быстро перестраивать поверхностный слой с сохранением объема катализатора в устойчивом состоянии. Эти условия осуществляются в шпинелях, содержащих ион Со, в которых, как указано выше, энергия разупорядочения в объеме относительно невелика (см. табл. 2.8), а на поверхности должна быть еще меньше. [c.58]

Несколько по-другому осуществляется фотоинициирование посредством ионов тяжелых металлов например, в водных растворах трехвалентного железа [148—151]. Первичным процессом при поглощении кванта света является переход электрона в ионной паре [c.66]

Дь—Анзо), 0,8(Аь—Анго)--., где Ан о и Аь — разности энергий между уровнями, расщепленными в поле молекул воды и другого лиганда. Поэтому для отрицательных энтальпий комплексообразования для двух-и трехвалентных ионов переходных металлов можно предсказать следующий порядок [c.39]

Соли большинства кислородсодержащих сильных кислот хорошо известны, их получают в виде гидратов из водных подкисленных растворов. Вероятно, все они содержат ионы металла, координированные шестью молекулами воды. Известен очень важный класс соединений алюминия — квасцы, являющиеся структурным прототипом и дающие имя большому классу аналогичных соединений других элементов. Они имеют общую формулу MAI (SOj).,-12НоО, где М — практически любой однозарядный катион, кроме Li+, который слишком мал и может обусловить потерю устойчивости структуры. Кристаллы состоят из [М(Н.20)б]+, [А1(Н20)б] + и двух SOj -ионов. В действительности существует три структуры, все кубические, содержащие указанные выше ионы, но различающиеся в деталях в зависимости от размера однозарядного иона. Соли этого же типа, М М " (SOj)., 12Н,0, имеющие такую же структуру, могут быть образованы многими ионами трехвалентных металлов, включая такие, как Ti, V, Сг, Мп, Fe, Со, Ga, In, Rh, Ir все они относятся к квасцам. Так как это название используют для очень большого класса соединений, квасцы, содержащие алюминий, обычно называют алюминиевыми квасцами. [c.285]

Хлоридные комплексы металлов. Один из наиболее точных методов определения ряда примесей в сталях основан на экстрагировании. Из 6 н. раствора соляной кислоты трехвалентное железо экстрагируется диэтиловым зфирсм в виде комплексного соединения HlFe lJ. Большая часть хлоридов других металлов (Ni, Со, А1, Сг, Ti и т. д.) остается в водной фазе. Главные трудности при этом связаны со значительной диссоциацией комплексов в водной фазе, а также со ступенчатым характером их образования. Ион трехвалентного железа образует с ионами хлора ряд групп комплексного характера, в зависимости от концентрации свободных ионов хлора в растворе. [c.115]

Сульфат алюминия бесцветен и легко растворим в воде. Выделяется он обычно е виде кристаллогидрата АЬ (SO4) з I8H2O. С сульфатами ряда одновалентных металлов сульфат алюминия образует бесцветные комплексные солн типа М А1 (SO4) 2] I2H9O. В твердом состоянии эти соли (т. п. квасцы) вполне устойчивы, а в растворе почти нацело диссоциированы иа отдельные составляю-uine их ионы. Помимо алюминия, комплексные сульфаты типа квасцов известны и для ряда других трехвалентных металлов (Э — Сг, Fe, V и др.). В качестве одновалентных катионов (М) в их состав могут входить К Na NiU и некоторые другие. [c.353]

Эффективность и простота использования ЕВТА в качестве аналитического реагента для ионов многих металлов в значительной мере избавляет от необходимости применения других комплексообразователей. Однако для определения ионов некоторых металлов существуют аналитические пробы, основанные на применении простых лигандов. Например, определение ионов двухвалентной меди в растворе осуществляется путем добавления к нему аммиака появления интенсивной голубой окраски, которой обладает комплексный ион Си(ННз)4 , часто достаточно для того, чтобы убедиться в наличии ионов Си . Ион трехвалентного железа определяется по появлению ярко окрашенного продукта его реакции с комплексным ионом Ре(СК)б , образующийся интенсивно окрашенный осадок называется берлинской лазурью. [c.421]

И. В. Моисеев (1953 г.) установил, что четырехвалентный плутоний количественно осаждается В-оксихинолином из аммиачного или бикарбонатного раствора (pH 4,5—12) в присутствии тартрат-ионов. Трехвалентный плутоний в этих условиях окисляется, и в осадок выпадает только 8-оксихинолинат четырехвалентного плутония. Последнее обстоятельство имеет большое практическое значение, так как осаждение 8-оксихинолином можно проводить из растворов, содержащих и трех- и четырехвалентный плутоний. В растворах не должен присутствовать Ри(У1), так как он образует осадок 8-оксихинолината другого состава. И. В. Моисеев (1953 г.) предложил применить 8-оксихинолинат плутония (IV) в качестве весовой формы при определении малых количеств (<30 мг) плутония. Тщательно промытый и высушенный при 120—130° С осадок имеет строго определенный состав Ри(СэНбНО)4. Содержание в нем плутония составляет 29,3%. Определение плутония данным методом можно проводить в присутствии и (VI) и щелочных металлов не мешают небольшие количества фосфатов, фторидов, оксалатов и гидроксиламина [10, стр. 39]. [c.260]

Отделение плутония (III). Андерсон [274, 275] описал также образование двойных сульфатов трехвалентного плутония двух типов. МРи(504)2 Н2О и М5Ри(504)4, где М—ион щелочного металла. Соединение первого типа осаждается только в присутствии спирта, а второго типа — только в отсутствие его, но при большем избытке щелочного сульфата. Более поздние исследования (П. Н. Палей и И. С. Скляренко, 1956 г.) посвящены изучению возможности применения осаждения двойных сульфатов плутония (III) для отделения плутония от ряда элементов. Было показано, что этим путем с успехом могут быть отделены Сг, N1, Со, Мп, частично и(У1) и другие элементы, образующие растворимые сульфаты. [c.294]

Таким образом, у данного типа ионообменников наблюдается переход от анионного обмена в кислом растворе к катионному обмену в щелочном растворе. Подобного перехода не наблюдается, если М — элемент с низкой основностью, например кремний. Переход от одного типа обмена к другому происходит в определенном интервале значений pH, зависящем от основности иона металла. Отсутствие резкого перехода, отвечающего этому изменению (здесь уместно сравнение с изоэлектриче-ской точкой амфотерных ионов), и возможность в некоторых случаях одновременно и катионного и анионного обмена при определенном значении pH дают основание предполагать, что ионообменные группы неравноценны. Силикагель обладает только катионообменными свойствами [20] высокое электронное сродство у четырехвалентного иона кре.мния проявляется в форме очень слабой основности гидроксильных групп. Атомы водорода последних легко заменяются катионами даже в кислых растворах, особенно теми, которые легко координируются с кисло- родом. На рис. 24 представлено влияние pH раствора на величины коэффициентов распределения различных ионов при сорбции нх на силикагеле. Из этих данных следует, что указанные ионы можно разделить при определенных значениях pH раствора. Этот метод был использован [21] для разделения урана, плутония и трехвалентных металлов (продукты деления) из растворов, полученных при растворений облученрого урана кислоте. Значения коэффи- [c.119]

В обсуждаемых до сих пор реакциях ионы металлов претерпевали обратимое окисление и восстановлевие. Однако в окислительно-восстановительных реакциях они могут выполнять и другую функцию, а именно служить мостиком и переносчиком электронов между двумя субстратами [15]. Ионы трехвалентного железа катализируют окисление аскорбиновой кислоты под действием перокоида водорода (гл. 8). Закономерности данного процесса легко объяснить в рамках следующего механизма [c.238]

Нормальный окислительный потенциал для системы Ед В13+/в1 =+0,226 в. Атом висмута обладает сравнительно большим сродством к электрону, отдавая свои электроны труднее атомов многих других металлов. Ион висмута более или менее легко присоединяет электроны, переходя в нейтральный атом. Соответственно этому ионы трехвалентного висмута восстанавливаются растворами солей двухвалентного хрома, ванадила, трехвалентного титана, рядом металлов (Mg, 2п, С(1, Ре, Зп) и др. Трехвалентный висмут восстанавливается также станнитом натрия, формальдегидом в присутствии и(елочи, гидросульфитом натрия, фосфорноватистой кислотой И3РО2. Сульфид и окись висмута восстанавливаются до металла при сплавлении с цианидом калия, карбидом кальция и др. Иоиы висмута, кроме того, восстанавливаются на платиновом катоде и ртутном капающем катоде. [c.259]

Некоторые схемы качественного анализа предусматривают предварительное отделение стронция и бария в виде сульфатов и качественное обнаружение кальция после его выделения в смеси с карбонатад1и других ионов двух- и трехвалентных металлов или после отделения трехвалентных катионов фосфорной кислотой и бензоатом аммония [670]. [c.14]

Другой метод флотационного выделения стекла описан У. Р. Уайтом и Г. П. Ван Тигхемом патент США 4 122950, 31 октября 1978 г., фирма Оксидентэл Петролеум Корпорейшет). По этой технологии частицы стекла, содержаш,иеся в конечной неорганической фракции после измельчения городских отходов и имеюш,ие размер 200—20 меш, выделяются пенной флотацией при активации поверхности стеклянных частиц ионами двух- или трехвалентных металлов, с использованием водорастворимых алкилсульфо-натов. [c.174]

Сходство с коагуляцией суспензоидов видно и из табл. 8, где предельные концентрации необходимые для осаждения золя золота, сравниваются с концентрациями с, необходимыми для уменьшения вдвое объема раствора, электроосмотически проходящего через мембрану в определенный промежуток времени. Соли одновалентных щелочных металлов наименее эффективны как в том, так и в другом отношении, соли же двухвалентных и трехвалентных металлов влияют более сильно. Органические ионы и ионы тяжелых металлов ведут себя аномально. Потенциал течения также испытывает значительное влияние со стороны электролитов, причем опять-таки играет роль ион, имеющий знак, противоположный знаку заряда твердой стенки. На рис. 6 показано изменение потенциала течения в стеклянном капилляре для некоторых электролитов, определенное Кройтом. Потенциал выражен в милливольтах на сантиметр ртутного столба, приложенного к жидкости. Ионы алюминия меняют знак потенциала на обратный уже [c.214]

Обращение фаз в эмульсии может наступить, если стабилизатор, который нормально способствует образованию одного типа эмульсии, добавить к эмульсии противоположного типа. Таким образом, можно объяснить действие солей двухвалентных и трехвалентных металлов, добавляемых к эмульсиям масла в воде, стабилизированным олеатом натрия или другим натриевым мылом. Мыла двух- и трехвалентных металлов нормально дают эмульсии типа ej.H, поэтому с увеличением валентности металлических ионов мыла становятся более маслорастворимыми и теряют свою растворимость в воде. Поэтому они являются антагонистами в своем эмульгирующем действии по отношению к щелочным мылам и другим эмульгаторам, способствующим образованию эмульсий jk/s. Итак, добавлением соответствующих солей in situ мы превращаем щелочное мыло, стабилизировавшее эмульсию Mje, в дву- или три-металлическое, являющееся стабилизатором эмульсии противоположного типа (ejM.)] при этом первоначальная эмульсия сначала становится неустойчивой и в конце концов испытывает обращение. Эффективность двух- и трехвалентных металлов в отношении их инвертирующего эмульсин действия обычно изменяется в порядке [c.265]

Ферриты-шпинели имеют кристаллическую структуру типа минерала шпинели MgAla04 и химическую формулу Ме Ре2 04, где Ме " — ион двухвалентного металла, а ионы железа Ре " трехвалентны. В случае простых ферритов Ме представляет собой один из двухвалентных ионев переходных э-лементов, например Мп, N1, Со или Mg возможна также комбинация этих ионов (твердые растворы ферритов, или смешанные ферриты). Трехвалентные ионы железа в МеРеа04 могут быть полностью или частично замещены другими трехвалентными ионами, например АР" или Сг (смешанные ферриты-алюминаты или ферриты-хромиты). [c.562]

Однако более вероятным нам представляется другое объясне-йие большая склонность железа к окислению в среде щелочи даже при катодных потенциалах. Механизм такой коррозии может быть описан следующим образом. Верхняя часть основного листа (в отличие от остальной его части и выносного катода) в течение значительного времени эксплуатации электролизера находится в газовой фазе вследствие газонаполиения электролита и непрерывного колебания его уровня. Когда поверхность электрода полностью закрыта электролитом, она работает при сравнительно высокой плотности тока с выделением водорода, который в горячей концентрированной щелочи интенсивно активирует металл. В момент снижения уровня электролита верхняя часть основного листа электрода оказывается в газовой фазе, плотность катодного тока на этом участке электрода резко снижается, вследствие чего его потенциал сдвигается в более положительную сторону. В таких условиях восстановленная поверхность железа может активно окисляться за счет восстановления кислорода, всегда содержащегося в водороде в качестве примеси (0,1 — 1%), а также за счет восстановления ионов трехвалентного железа, накапливающихся в растворе. Протекание таких процессов доказано в работах В. В, Лосева и Я. М, КолотыркинаНаиболее глубокую коррозию основного листа электрода напротив выходного водородного отверстия можно объяснить большой скоростью и пульсацией выходящего газо-электролитного потока, что способствует быстрой доставке ионов Ре + и кислорода к поверхности электрода и более полному растворению и удалению окислов железа. [c.211]