Таутомеры минорные

Гидроксииндол, несомненно, существует преимущественно в форме карбонильного таутомера, хотя обнаружен и минорный компонент равновесия. Индоксил, величина рКц которого составляет 10,46 [199], имеет более кислый характер, чем оксиндол, а образующийся анион амбидентен реакции с элекгрофилами идут как по атому кислорода, так и по углеродному атому [200]. [c.443]

В белках возможны и другие процессы таутомеризации (при наличии менее стабильных минорных таутомеров ). Так, например, может иметь место сдвиг следующего типа с участием пептидных связей в а-спирали или р-структуре [c.57]

Весьма вероятно [273], что фермент может стабилизировать минорный таутомер аминопиримидинового кольца. При этом образуется система переноса заряда, в которой азот (в нминоформе) пиримидинового кольца способствует удалению атома водорода при С-2 тиазолиевого кольца. [c.460]

Исходя из наблюдаемой скорости появления точковых мутаций (одна мутация на 10 удвоений гена), мы можем подсчитать, что одна мутация приходится на 10 репликаций единичного нуклеотида. Точковые мутации имеют тенденцию к обратному мутированию, причем обратные мутации часто происходят с такой же скоростью, как и прямые. Это значит, что в одной из 10 обратных мутаций будет мутировать тот же самый нуклеотид, в результате чего ген вернется к исходному виду. Это явление легко можно объяснить. Например, если Т будет замещен на С, поскольку С образует минорный таутомер и спаривается с А, то мутация приведет к тому, что в двойной спирали ДНК-потомков появится пара ОС. При репликации этой пары существует хотя и малая, но определенная вероятность того, что С в цепи материнской ДНК вновь образует минорную таутомерную структуру и образует пару с А, а не с О, что в свою очередь приведет к обратному мутированию. [c.247]

Большинство различных ионных форм производных витамина В имеет три полосы поглощения, расположенные примерно в одних и тех же областях, однако положение и интенсивность полос для отдельных форм различны. Например, минорный таутомер РМР, содержащий незаряженное кольцо, имеет низкоэнергетическую (длинноволновую) полосу при 283 нм [уравнение (8-27)] [c.227]

Ранние попытки использования результатов химических реакций для определения положения таутомерного равновесия приводили к заблуждениям, поскольку минорный таутомер может быть более реакционноспособным и основной продукт реакции может возникать именно за счет минорного таутомера. Более точно определить положение равновесия можно при сравнении спектральных данных исследуемого соединения со спектральными данными модельных структур с однозначным строением чаще всего в качестве модельных соединений используют N- и 0-метилированные производные. [c.24]

Анализ приведенных выше результатов дает возможность написать для преобладающих таутомерных форм оснований нуклеиновых кислот формулы, изображенные на фиг. 55. Минорные таутомерные формы, возможно, играют существенную роль в возникновении спонтанных мутаций, поскольку спаривание несоответствующих оснований (см. гл. ХУП1) должно привести к ошибке при включении оснований и при последующей репликации цепи. Можно показать, что если скорость включения основания в цепь нуклеиновой кислоты меньше скорости перехода минорного таутомера в доминирующую форму, то скорость спонтанных мутаций, обусловленных данным основанием, приблизительно равна константе равновесия между минорным и доминирующим таутомерами. К сожалению, для азо- [c.308]

Метилирование ь-аскорбиновой кислоты диазометаном проливает свет на таутомерную природу витамина. Повышенная кислотность гидроксила при С-3 позволяет оттитровать его диазометаном в эфире при этом образуется 3-0-метиласкорбиновг1Я кислота. Реакция сопровождается образованием небольших количеств 1-метил- -ь-аскорбиновой кислоты вследствие присутствия минорных количеств таутомера. Оба соединения подвергаются дальнейшему метилированию диазометаном, давгья 2,3-ди-0-метил-ь-аскорбиновую и 1,2-ди-О-метил- -L-аскорбиновую кислоту соответственно (рис. 4.9). [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология