Карбонильная форма

Мочевая кислота представляет собой 2,6,8-триоксипурин, который можно изобразить в таутомерных формах (а) и (б), причем, как показывает ее спектр поглощения, равновесие сильно смещено в сторону карбонильной формы (б) [c.1038]

Глюкоза с [а] = 112° является а-аномером, а глюкоза с [а] = 19°— -ано-мером. Мутаротация вызвана тем, что в растворе каждый из аномеров постепенно превращается в другой, так что в результате возникает равновесная смесь обоих аномеров (глюкоза с [а] = 53°). Эта смесь содержит около 64% р-формы, 36% а-формы и следовые количества (0,02%) свободной карбонильной формы. Взаимопревращение аномеров и установление равновесия между ними осуществляются через альдегид с открытой цепью. [c.429]

Способность реагировать в таутомерной карбонильной форме у резорцина выражена сильнее, чем у обычного фенола и у пирокатехина (ср. также флороглюцин, у которого эта способность выражена еще сильнее). Этим, по-видимому, следует объяснить, например, тот факт, что резорцин очень легко, уже при действии воды и амальгамы натрия, присоединяет два атома водорода и превращается в дигидрорезорцин при этом водород присоединяется по месту двойной связи карбонильной формы резорцина (б) [c.551]

Рабочее давление процесса зависит от применяемой температуры. Оно должно быть достаточно высоким для сохранения кобальта в активной карбонильной форме при рабочей температуре [29, 46]. Поэтому при сравнительно высоких температурах, необходимых для гидрокарбонилирования олефинов сложного строения, или при применении кобальта в виде металла или солей, необходимы также сравнительно высокие давления процесса. Отсюда следует, что если применять предварительно приготовленный карбонил кобальта в ка- [c.271]

Характеристика углеводов по температурам плавления их производных и в настоящее время остается классическим методом их идентификации. Как известно, моносахариды являются циклическими полуацеталями и кеталями, не содержащими свободной карбонильной группы. Но поскольку полуацетальная форма моноз находится в равновесии с ациклической карбонильной формой, моносахариды проявляют реакции, характерные для альдегидов и ке-тонов например, с фенилгидразином образуют гидразоны. При нагревании реакция не останавливается на образовании гидразо-нов и приводит к образованию озазонов [c.64]

Дисахариды, в молекулах которых сохраняется полуацетальный гидроксил (мальтоза, целлобиоза), в растворах частично превращаются в открытые альдегидные формы и вступают в реакции, характерные для альдегидов, в частности в реакцию серебряного зеркала . Такие дисахариды называются восстанавливающими (восстанавливают Си (ОН) 2 и Ag20). Дисахариды, в молекулах которых нет полуацетального гидроксила (сахароза) и которые не могут переходить в открытые карбонильные формы, называются невосстанавливающими (не восстанавливают Си (ОН) 2 и А520). [c.621]

Оксихинолины, содержащие кислород в положениях 2 и 4, близки по свойствам соответствующим производным пиридина. Как и последние, они существуют преимущественно в карбонильной форме, являясь сильно поляризованными мезомерными соединениями. [c.113]

При ацетилировании меркапталей в обычных условиях образуются их полные ацетаты (IX). Последние при обработке сулемой или муравьиной кислотой гидролизуются, регенерируя альдегидную группу, и образуют полные ацетаты карбонильной формы. моносахарида (X). Соединения типа (X) весьма реакционноспособны. При обработке метилатом [c.59]

Напишите уравнение реакции присоединения воды к карбонильной форме глюкозы и перехода ее через гидратную форму в циклическую. [c.111]

В то время как альдегиды и кетоны практически полностью существуют в виде карбонильной формы (например, ацетон на 99,9998%), р-кетоэфиры более или менее енолизированы. [c.341]

В некоторых случаях, например для 2- и 4-оксипиридинов, не следует искать прямой аналогии с производными бензола, так как эти соединения реально существуют в таутомерной карбонильной форме (стр. 72) и в зависимости от pH и положения кислорода вступают в реакцию электрофильного замещения либо в виде О-протонированной соли, либо в виде свободного пиридона. Но и в том и в другом случае реакции проходят гладко, поскольку пиридоны более реакционноспособны, чем пиридины. В этом пиридоны [c.48]

В отличие от обычных альдегидов и кетонов сахара являются циклическими полуацеталями и полукеталями, не содержащими свободной карбонильной группы. Однако, поскольку полуацетальная форма сахара в растворах находится в таутомерном равновесии с ациклической карбонильной формой, углеводы проявляют некоторые свойства карбонильных соединений и вступают в реакции, характерные для альдегидов и кетонов. [c.112]

Распространенное ранее мнение, что гидроксильные группы вообще не могут существовать у двойных связей, в столь обн ей форме не вполне правильно. В настоящее время известны многие соединения, правда, обычно более сложные или содержащие несколько атомов кислорода, которые устойчивы и могут быть выделены не только в карбонильной форме г, но и в виде непредельного спирта — енольной формы в, например [c.142]

Изомерия между карбонильным соединением и образующимся из него при перемещении одного атома водорода непредельным спиртом — енолом относится к явлениям таутомерии, или десмотропии. Таутомерными, или десмотропными, формами называют такие, которые легко переходят друг в друга в результате перемещения связи между отдельными атомами. Так, например, гипотетический виниловый сиирт СН2=СН0Н (енол) и уксусный альдегид СН3СНО (карбонильная форма) являются таутомерными, или десмотропными , соединениями. [c.142]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

Наибольшее практическое значение эта реакция имеет в нафталиновом ряду, где ее используют для получения нафтиламинов из нафтолов по методу Бухерера (нагревание нафтолов с водным раствором сульфита аммония в автоклаве при 100—150°). Механизм реакции, по Богданову и Рихе. заключается в том, что нафтол, реагируя в карбонильной форме , присоединяет одну молекулу бисульфита и образует тетралонсульфокислоту, которая затем, взаимодействуя с аммиаком, превращается в аминонафталин [c.539]

Флороглюцин часто реагирует в десмотропной карбонильной форме, и склонность вступать в реакции, присущие кетону, у него выражена еще сильнее, чем у резорцина. Однако выделить обе десмо-тропные формы флороглюцина в свободном состоянии до сих пор не удалось, и известна только одна кристаллическая форма. [c.554]

Многоатомные фенолы с гидроксильными группами в мета-положении отличаются от остальных ароматических соединений той легкостью, с которой они восстанавливаются до насыщенных соединений циклогексанового ряда. Это связано с их способностью реагировать таутомерно карбонильные формы этих соединений, вследствие их ненасыщенного гидроароматического характера, особенно склонны присоединять водород. Так, флороглюцин восстанавливается уже амальгамой натрия в водном растворе до флороглюцита, с жл1-триоксициклогексана, а резорцин —до дигидрорезорцина [c.795]

Так как карбоняльная группа энергетически более выгодна, чем енольная, простейшие альдегиды и кетоны (ацеталь-дегпд, ацетон и др.) существуют только в карбонильной форме. Стабилизация енольноп формы наблюдается в молекулах дикарбонильных соединений, содержащих группировку — СО—СНз—СО—, находящуюся в таутомерном равновесии с группировкой —С (ОН) = СН —СО — (см. Ацетоуксусный эфир. Ацетила-цетон). [c.93]

Таутомерное равновесие моносахаридов. Явление мутаротации. Как уже было указано, моносахариды в кристаллическом виде существуют в полуацетальных формах с кольцом из шести атомов. В частности, природная О-глюкоза является а-О-глюкопиранозой. При растворении же в воде она таутомерно превращается в окси-карбонильную форму, а последняя переходит во все четыре циклические полуацетальные ( юрмы. То же самое происходит при растворении в воде р-О-глюкопиранозы. [c.230]

ЭЛЬТЕКОВА ПРАВИЛО соединения, в к-рых гидроксильная группа находится при углеродном атоме, образующем углерод-углеродную кратную связь (т. н. енолы), неустойчивы и изомеризуются в карбонильные соед. (альдегиды или кетоны). Распространяется только на простейшие енолы (известны енолы гораздо более устойчивые, чем кетоны, напр. СРзС(0Н)=СС(0)СРз). В иек-рых случаях изомеризация проходит не до конца, и между енольпы-ми и карбонильными формами устанавливается динамич. равновесие (см. Кето-енольная таутометрия). Правило сформулировано А. П. Эльтековым в 1877 и независимо Э. Эрленмейером в 1880. [c.708]

Хлоралгидрат — редкий пример соединения, в котором два гидроксила стоят у одного атома углерода. Это гидратная форма альдегида, которая обычно отщепляет воду, давая карбонильную форму альдегида. Устойчивость гидратной формы хлорала объясняется сильным отрицательным индукционным эффектом атомов хлора, что вы-1ывает )начительное увеличение положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы, который таким образом приобретает способность удерживать прочно две гидроксильные группы [c.32]

Подача катализатора (в пересчете на металлический кобальт, в процентах на олефнновое сырье) изменяется от 0,05% вес. при применении предварительно приготовленного карбонила кобальта до 1% вес. — нри кобальтовом катализаторе на носителе [29]. Однако концентрация активного карбонила кобальта в реакторе может существенно отличаться от этих величин. Эта концентрация зависит от температуры в данной точке объема реактора, парциальных давлений водорода и окиси углерода и скорости образования карбонила. Значительные колебания отношения Нг СО при прохождении через реактор могут приводить к изменениям концентрации карбонила. Местный перегрев, вызываемый недостаточным перемешиванием или перавномерпым отводом тепла, может иривести к разложению катализатора и в результате к значительным колебаниям степени превращения. Недостаточное перемешивание также может приводить к снижению концентрации окиси углерода в отдельных объемах жидкости, что сопровождается разложением катализатора. В практических условиях в реакторе, вероятно, одновременно присутствуют как твердый кобальт, так и карбонильная форма его. Удаление кобальта из реактора в виде карбонила можно значительно уменьшить, проводя последнюю стадию реакции при повышенной температуре [29]. [c.272]

Другой метод заключается в определении скорости галогенирования карбонильного соединения. Карбонильные формы кетонон н альдегидов с галогенами реагируют медленно, еноляты атакуются быстро [c.277]

Изохинолон существует в карбонильной форме в любых условиях. В отлич ие от него 4-, 5-, 6-, 7- и 8-оксипроизводные изохинолина — настоящие фенольные соединения. [c.130]

Хлоралгидрат — редкий пример соединения, в котором два гидроксила стоят у одного атома углерода. Это — гифа/пная форма альдегида, которая обычно отщепляет воду, давая карбонильную форму альдегида. [c.43]

В случае диазинонов картина более сложная. В тех некоторых случаях, когда оба атома кислорода расположены в а- и у-положениях относительно атома азота, можно ожидать, что они оба могут существовать в карбонильной форме, однако в действительности один из них существует в окси-форме хорошо известный пример — малеиновый гидразид. Это можно объяснить в данном случае невыгодным взаимодействием двух связанных непосредственно частично положительно заряженных атомов азота в дикарбонильной форме. Урацил существует в дионной форме, что подтверждается большинством характерных для него превращений [84]. Для барбитуровой кислоты характерна трикарбонильная таутомерная форма. [c.272]

Алюмогидрид лития, являющийся гораздо более мощным восстановителем, чем боргидриды, тем не менее восстанавливает моносахариды с большим трудом . Это объясняется тем, что, как уже говорилось, восстановлению подвергается не полуацетальная, а ациклическая карбонильная форма. Алюмогидрид лития может применяться только в безводной среде, где превращение циклической формы в открытую протекает очень медченно. Так, например, в диоксане при 100° С за 6 ч глюкоза восстанавливается алюмогидридом лития на 20%, арабиноза — на 13%, рибоза всего на Ю о [c.80]

I. Превращение снова в карбонильную форму (в зависимости от места и стереохимии присоединения протона могут образоваться три вещества исходная альдоза, ее эпимер по и кетоза). [c.97]

В присутствии влаги ацетильные производные 15, 16 и 18, гидро-лизуясь, реагируют в виде соответствующих гидроксильных производных 17а и 176. В работах [352, 354] подчеркивается промежуточное образование именно этих производных, которые в кислой среде могут получаться и непосредственным присоединением воды по нитрилоксидной группе соединения 4 [392, с. 90 393, с. 143]. В процессе превращения их по направлениям, по которым реагируют соответствующие ацетильные производные (18 — 19 и 20 21а), непрерывно регенерируется вода, и следовательно, для того чтобы весь исходный оксиминонитрилоксид 4 прореагировал через промежуточное образование гидроксильных производных, достаточно лишь небольшого количества влаги. Поэтому при хранении а-оксиминофеннлацетонитрилоксида 4 и при различных операциях с ним (а значит, и с 4-фенилфуроксаном как его непосредственным предшественником) часто накапливается в качестве примеси 3-фенил-5-окси-1,2,4-оксадиазол (21). В среде гидроксильных растворителей, ацетона, диметилсульфоксида это вещество существует в гидроксильной форме 216, в твердом виде и в среде хлороформа— в карбонильной форме 21а [401]. [c.141]

Принципиально от других отличаются дисахариды, в образовании которых участвуют две гликозидные гидроксильные группы. Эти дисахариды не обладают восстанавливающими свойствами (не дают реакцию серебряного зеркала), так как нет гликозидной гидроксильной группы и нет возможности образования открытой карбонильной формы. Невосстанавливающие дисахариды принадлежат к типу трегалозы [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология