Пиримидиновое кольцо

Хотя многие пуриновые производные часто синтезируют, исходя из мочевой кислоты, однако циклическую систему пурина можно рассматривать так же, как имидазольное кольцо, соединенное с пиримидиновым кольцом. Ниже приведен синтез гуанина, проходящий через стадию получения диаминопиримидина с соседними аминогруппами, из которого затем образуется замещенный пурин. [c.472]

В пиримидиновом кольце атомы азота расположены относительно друг друга так же, как в мочевине и амидинах. в связи с чем эти соединения могут применяться для синтеза пиримидиновых оснований. [c.1033]

В чем состоит роль пиримидиновой части кофермента Можно лишь только предполагать, что аминогруппа при атоме С-4 достаточно близко подходит к водороду у С-2 и действует как слабое основание, облегчающее образование биполярного тиазолий-иона. Проведенные недавно С-ЯМР-исследования солей тиамина свидетельствуют о том, что это действительно имеет место, а рентгеноструктурный анализ показал, что в кристаллических соединениях тиамина взаимная ориентация двух колец благоприятствует выполнению этой функции [325]. Такой процесс мог бы осуществляться с помощью фермента, и протонирование N-1 содействовало бы протеканию процесса. В самом деле, при наличии метильной группы у атома N-1 пиримидинового кольца в нем возникает положительный заряд, который придает этому производному тиамина более [c.460]

Если на это соединение подействовать еще раз формальдегидом, то он конденсируется с атомом водорода обеих иминогрупп, образуя пиримидиновое кольцо. [c.334]

Применение тиоловых сорбентов для ковалентной хроматографии нуклеиновых кислот базируется на возможности получения их ртутных производных. Такие производные можно получать двумя способами. Во-первых, в ходе матричного синтеза РНК можно использовать меркурированные по Св пиримидинового кольца [c.436]

Из диазинов особенно важны пиримидин и его производные. Пиримидиновое кольцо входит в состав многих биологически важных веществ (нуклеиновых кислот, некоторых витаминов, лекарственных веществ и т. д.). Кислородные производные пиримидина — урацил, тимин и цитозин известны под общим названием пиримидиновых оснований [c.370]

Структурные единицы простетических групп. — Пиримидиновое кольцо как таковое встречается в простетических группах ряда ферментов, но чаще оно связано с другим гетероциклическим [c.715]

Синтез пиримидинового кольца [c.157]

В зависимости от вида организма распад пиримидиновых оснований протекает по разным путям, но основной путь у человека и других млекопитающих включает полное восстановление пиримидинового кольца. Затем следует его раскрытие и распад с образованием (3-аланина, СО2 и аммиака. Все эти конечные продукты либо выводятся из организма в виде шлаков, либо повторно используются в различных метаболических процессах. [c.52]

В В кислой среде замещение хлора у Сз происходит в первую очередь. Вероятно, в этих условиях частично протонируется Ыу-атом, образовавшийся катион, который вовсе не должен быть доминирующим, гораздо быстрее присоединяет воду к восьмому углеродному атому, чем к С2- и Сб-атомам. Это объясняется тем, что образующийся промежуточный продукт присоединения сохраняет ароматичность пиримидинового кольца. [c.363]

Реакции 1,3-дизамещенных урацилов 61 с 1,3-бифункциональными нуклеофилами, такими как гуанидин, сопровождаются кольчато-цепными превращениями, приводя к очевидному смещению соответствующих фрагментов пиримидинового кольца (схема 27) [38]. [c.460]

К числу наилучших препаративных методов получения конденсированных пиримидинов относятся те, в которых в качестве исходных веществ используются о/ то-функционально замещенные аминопроизводные [4]. Наиболее удобным методом получения 3-аминопроизводных пиррола и тиофена является циклизация Торпа-Циглера [5-7]. Целью настоящего обзора явилось обобщение наших исследований по изучению различных методов построения пиримидинового кольца на основе полученных по этой реакции 3-аминопроизводных пиррола и тиофена. [c.437]

РИС. 2-19. Структурные формулы пиримидиновых и пуриновых оснований. Обычно в монографиях и справочных изданиях кольца изображают в другой ориентации — атом С-5 пиримидинового кольца и атом С-8 пурина оказываются справа. Мы же остановились на таком способе изображения для того, чтобы было соответствие между [c.123]

Оротидин (57) и его б -фосфат являются ключевыми интермедиатами в биосинтезе пиримидинов [98]. Пиримидиновое кольцо в (57) синтезируется ферментативно из карбамилфосфата и [c.171]

Такие диаминопроизводные могут далее конденсироваться с формальдегидом с образованием циклических соединений. Названный диазононан в ходе дальнейшей конденсации с формальдегидом замыкается в пиримидиновое кольцо с образованием 5-нитро-5-метил-1,3-диизопропилгексагидропири-мидина [c.131]

Весьма вероятно [273], что фермент может стабилизировать минорный таутомер аминопиримидинового кольца. При этом образуется система переноса заряда, в которой азот (в нминоформе) пиримидинового кольца способствует удалению атома водорода при С-2 тиазолиевого кольца. [c.460]

Кроме того, большая эффективность катализа в случае Н-бен-зилового аналога по сравнению с N-мeтилoвым аналогом заставила Бреслоу предположить, что бензильная группа благодаря индуктивному эффекту увеличивает активность катализатора. Аналогичная роль поса-улируется для пиримидинового кольца тиамина, [c.465]

Пиримидин С4Н4Ы2 — кристаллическое вещество, темп, плавл. 22° С, темп. кип. 124° С. Обладает слабоосновными свойствами. Ядро пиримидина встречается во многих продуктах животного и растительного мира. В частности, производные пиримидина участвуют в построении белков — нуклеопротеидов, играющих важную роль в жизнедеятельности организмов. Пиримидиновые кольца входят в состав многих синтетических лекарственных средств. [c.433]

Устойчивость пиримидинового кольца к действию Ь1А1Н4 позволила синтезировать витамин В]. На промежуточной стадии соответствующий этиловый эфир был селективно восстановлен до спирта [c.147]

Азотистые основания, обнаруженные в ДНК, представлены двумя пуриновыми основаниями — (Зенынол и гуанином —-а. двумя пиримидиновыми основаниями — тимином и цитозином. В формулах, приведенных на рис. 15.20, звездочками отмечены атомы водорода, которые в ДНК замещаются атомом углерода кольца сахара расположение двойных связей отвечает лищь одной из нескольких возможных валентных структур для каждой молекулы. Такие молекулы имеют плоскую конфигурацию, так как каждая из связей в пуриновых и пиримидиновых кольцах имеет характер частично двойной связи. [c.455]

Полагают, что этот же рибонуклеотид служит предшественником пиримидинового кольца тиамина, но конкретный путь биосинтеза неясен 1155а]. [c.170]

Существенная деталь схемы, показанной на рис. 15-5, состоит в том, что если пурин находится с левой стороны (как это показано на рисунке), то на правой стороне остается место лишь для пиримидинового кольца. Таким образом, вероятность наличия на правой стороне А и О исключена и остается выбирать только между С и и (или Т). Однако и не подойдет, потому что диполь, необходимый для образования водородной связи, расположен в этом основании в неправильном направлении. В растворе эти биполярные группы гидратированы. Маловероятно, чтобы эти группы отщепляли связанные с ними молекулы воды до образования водородных связей внутри пары оснований. Связыванию будет препятствовать, однако, не только то обстоятельство, что молекулы и (или Т) неспособны образовывать прочные водородные связи внутри свободного участка, показанного на рис. 15-5, но также наличие электростатического отталкивания одноименно заряженных концов диполей. В результате сродство РНК-полимераэы к неправильно спариваемым основаниям окажется сниженным. Снижение сродства (увеличение значения кажущейся КиС) удалось наблюдать в эксперименте, по крайней мере для ДНК-полимеразы бактериофага Т4, для иоторой известны мутантные формы. Одна из них, [c.213]

Один из главных эффектов, вызываемых ультрафиолетовым облучением ДНК, состоит в образовании димеров циклобутана (гл. 13, разд. Г, 2) между соседними пиримидиновыми кольцами, расположенными в одной и той же цепи ДНК. Для репарации этого повреждения димер должен быть вырезан и заменен новыми мономерными единицами. Было показано, что гены uvrA и В детерминируют синтез белков, [c.291]

Нитропиримидин легко аминируется даже без добавления в реакционную массу амида калия до 2-амино-5-нитропиримидина В случае, если положение 2 пиримидинового кольца блокировано метильной-, метокси- или метилтиогруппами, аминирование идет в положение 4 пиримидинового цикла. Интересно отметить, что 2-метилтио-5-нитропиримидин аминируется по С-4 без нуклеофильного замещения метилтиогруппы [c.111]

Действие на гипоксантин цинка с кислотой приводит к размыканию пиримидинового кольца, вероятно, в результате восстановления С2—Nз- вязи и последующего расщепления аминоаце- [c.361]

Наличие в исходной молекуле 3-аминотиофена 12 [9] двух карбамоильиых групп в положениях 2 и 4 позволило изучить их сравнительную реакционную способность в процессах замыкания пиримидинового кольца. В качестве циклизующего агента бьша выбрана муравьиная кислота. [c.439]

Далее ксантозин (IV) при метилировании иодистым метилам дает также с сохранением остатка сахара 1,3-диметилксантозин (V), что исключает связь углеводного радикала через атомы азота пиримидинового кольца пурина N(1) и N(3) (см. стр. 192). [c.191]

Измеренные значения угла % различны для разных нуклеотидов наиболее типично значение127°. В такойамти-конформации группы СО и КН во 2-м и 3-м положениях пиримидинового кольца (или в положениях 1, 2 и 6 пуринового кольца) смещены в сторону от сахарного кольца, тогда как в си -конформации (что соответствует повороту на 180°) эти группы располагаются над кольцом. Нуклеотиды как в свободном состоянии, так и в составе нуклеиновых кислот находятся в основном в анги-конформации. [c.128]

Пиримидиновое кольцо оказывает также большое влияние на основность тиазолиевого азота и может контролировать степень диссоциации С-2-протона [26]. [c.204]

В создании и поддержании третичной структуры тРНК реализуется много неканонических (не Уотсон— Криковских) взаимодействий между основаниями цепи. Прежде всего, угол L-образной молекулы тРНК крепится как межплоскостными взаимодействиями, так и взаимодействиями через водородные связи между дигидроуридиловой петлей и Т-петлей. Взаимодействие между инвариантами G19 и С56 —Уотсон —Кри-ковского типа (см. рис. 19, б), но взаимодействие между инвариантами G18 и FSS очень своеобразно и включает водородные связи атома О при С4 пиримидинового кольца F как с N1, так и с N при С2 пуринового кольца G (рис. 23, а см. цветную вклейку). Кроме того, имеется необычное сильное межплоскостное взаимодействие между тремя гуанози-новыми остатками в том же углу G57 оказывается вставленным (интеркалированным) между G18 и G19. Более того, G57 через N при С2 взаимодействует водородными связями с рибозами G18 и G19, а через N7 — водородной связью с рибозой 55. [c.38]

Ключ к пониманию механизма действия тиаминдифосфата как кофермента дали работы Бреслоу [106], показавшие, что протон, присоединенный к атому С-2 солей тиазолия, легко обменивается на дейтерий при растворении этой соли в ОгО. Поскольку интермедиат реакции, биполярный ион или илид (130), особенно легко образуется в случае УУ-бензилтиазолиевых солей, то разумно предположить, что пиримидиновое кольцо в коферменте играет близкую роль схема (85) . [c.632]

У прокариот в этой реакции используется преимущественно свободный аммиак, в то время как в клетках животных ЦТФ-синтетаза катализирует включение амидной группы глутамина в 4-е положение пиримидинового кольца УТФ. Следует отметить, что образующийся ЦТФ служит отрицательным эффектором регуляторного аллостерического фермента ас-партаткарбамоилтрансферазы, ингибируя по типу обратной связи начальную стадию биосинтеза пиридиновых нуклеотидов. АТФ предотвращает это ингибирование. [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология