Радикал трет,-бутил

Из приведенных в таблице данных видно, что этилен обладает низкой относительной активностью при сополимеризации с винилхлоридом. Величина во всех случаях больше 1 (чаще всего около 2), а Гг — значительно меньше единицы. В связи с этим образующийся сополимер всегда обогащен винилхлоридом по сравнению с исходной смесью мономеров. При замещении одного из атомов водорода молекулы этилена разветвленным или громоздким алкильным заместителем (/п реттг-бутилэтилен, аллилацетат, аллилтриэтоксисилан) относительная активность мономера заметно падает (г стремится к нулю), что, очевидно, обусловлено пространственными факторами. Однако эти мономеры еще сравнительно легко сополимеризуются с винилхлоридом. В случае 1,2-дизамещенных этиленовых производных, например транс- и г мс-бутена-2, 2-метилбутена-2, кротилового спирта, пространственные затруднения дополнительно возрастают, вследствие чего г у увеличивается. Интересно, что если 1,2-заместители связаны между собой, образуя циклы и теряя, таким образом, подвижность, доступ винилхлоридного радикала к виниленовой группе такого мономера облегчается. Так, (циклогексен-1-ил)-триэтоксисилан, 6-триэтоксисилилбицикло[2,2,1]гептен-2 и би-циклогептадиен (см. табл.) взаимодействуют с радикалом винилхлорида активнее, чем /ге]эакс-бутен-2, г мс-бутен-2 и кротиловый спирт. [c.259]

В случае Ы,Ы-диметиламидов никаких других заметных процессов не протекает. Однако для Ы,Ы-диэтиламидов возможен слабый выброс из М+ радикала СНз и молекулы С2Н4, которая может теряться и из иона [М— H3J+. Для N-бутил- и Ы,Ы-ди-бутиламидов ароматических кислот возможен незначительный выброс из М+ частиц СзНе и С3Н7. Интересно, что для амида о-изопропилбензойной кислоты характерно элиминирование молекул воды и NH3 из М+- и ионов [М—СНз]+. [c.257]

В этом случае радикал (СНз)2(С2Н5)СО теряет большую алкильную группу и образует ацетон, этан и бутан. 3-Метилгеп тил-З-гидроперекись при действии сульфата двухвалентного железа также отщепляет бутил и дает бутанон-2 [c.37]

Перенос водорода через катализатор оказывает существенное влияние и на реакции изомеризации, несмотря на то, что водород не входит в стехиометрические уравнения этих реакций. Например, бутен-1 или транс-бутт-2 в течение нескольких часов не изменялись при 573 К в контакте с наружными стенками пробирки из сплава палладия с 23% (масс.) серебра, когда объем пробирки откачивали. Как только внутрь пробирки впустили водород до давления Ю Па, началась изомеризация, а после накопления водорода пошло гидрирование [53]. Прекращение подачи водорода через мембранный катализатор приводило к уменьшению скоростей этих реакций, а снижение давления водорода в зоне их протекания до 3-10 Па — к дегидрированию образовавшегося бутана в исходный углеводород и превращение в него же образовавшихся изомеров. Главным продуктом изомеризации бутена-1 был транс-бутея-2, а из него получался главным образом цис-бутен-2. Участие атомов водорода в процессах изомеризации бутенов истолковано согласно [54] тем, что к молекуле исходного углеводорода присоединяется атом Н, а возникающий радикал С4Н9 теряет атом Н не от того углеродного атома, по которому прошло присоединение водорода. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология