конформации также Дихроизм циркулярный

Высказывалось предположение [5] о том, что наличие интенсивной полосы в спектре циркулярного дихроизма иона (+)-[Со епз] объясняется не тригональным расщеплением компонент (Од), а тем, что комплексный ион имеет преимущественно конформацию ккк слабые отрицательные полосы обусловлены некоторыми другими конформациями ккк, кк к или к к к ). Однако конформация комплекса 0-(+)-[Со (+рп)з] жестко фиксируется тремя экваториальными метильными группами, а спектр циркулярного дихроизма этого комплекса очень похож на спектр (+)-[Со еПд] с двумя эффектами Коттона [97а] противоположного знака в видимой области. Эти эффекты нельзя объяснить различными конформациями комплексного иона как полагают, они обусловлены двумя электронными переходами иона. Аналогичные доводы были использованы [98 ] и в более поздней работе, в которой пределы измерений были расширены на ультрафиолетовую область здесь также предполагалось, что знак эффекта Коттона для полосы переноса заряда при 200нм зависит от конформации к или/г ) диамина. [c.189]

Для того чтобы достаточно глубоко понять теоретические основы рассматриваемого в настоящей главе эффекта Коттона, необходимо изучить спектры поглощения соответствующих веществ в дальнем ультрафиолете, теоретическое рассмотрение которых выполнено Тиноко и др. [71] (см. также [71а]). При выводе уравнения (111-9) Моффит предсказал для а-спиральной конформации наличие в ультрафиолетовой области спектра двух полос поглощения. В настоящее время прямые доказательства этого получены при изучении спектров поглощения поляризованного света ориентированными пленками полипептидов. В этих спектрах действительно обнаружены два максимума поглощения — при 191 и 206 мц первый обнаруживается, когда плоскость поляризации падающего света перпендикулярна оси спирали, второй — когда параллельна [72]. Поглощение обусловлено экситонным растеплением переходов Jt — я [73]. В этом случае, когда плоскость поляризации падающего света перпендикулярна оси спирали, вблизи 222 мц появляется плечо малой интенсивности. Полагают, что оно отображает переход п — я [73], хотя Моффит не касался рассмотрения этого вопроса. С другой стороны, спектры поглощения полипептидов в конформации клубка характеризуются наличием только одной полосы поглощения при 192 мц, обусловленной переходом л — л. В настоящее время Хольцварт и др. [70] расширили свои исследования, измерив циркулярный дихроизм и оптическое вращение поли-Е-глутаминовой [c.111]

Этим методом измеряется разность в поглощении левого и правого циркулярно-поляризованных лучей света. В области оптически активных полос поглощения кривые диспсрсии оптического вращения н кругового дихроизма имеют характеристические экстремумы, показанные на рис. 6.19. Оба явления, иллюстрирующие как неравные скорости пропускания света (дисперсия оптического вращения, ДОВ), так и неодинаковое его поглощение (круговой ди.хроизм, КД), получили название эффектов Коттона. Такого рода эффекты Коттона в простых белках ассоциируются с наличием у полипептидов полос поглощения в областях 190—240 нм (пептидная связь) и 280—290 нм (где доминируют полосы поглощения аро.матических боковых цепей триптофана и тирозина). Форма и амплитуда кривых ДОВ и КД очень зависят от конформации белков, а также химического окружения хромофоров боковых цепей. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология