Лития алюмогидрид, восстанавливающее

Альдегиды восстанавливаются до первичных, а кетоны — до вторичных спиртов под действием ряда восстановителей, из которых наиболее широко применяются алюмогидрид лития и гидриды других металлов [214]. Два главных преимущества этих реагентов ио сравнению с другими заключаются в том, что они не восстанавливают двойные и тройные углерод-угле-родные связи и обычно содержат много активного водорода в малом количестве вещества. Так, в случае алюмогидрида лития для восстановления используются все четыре атома водорода. Эта общая реакция находит широкое применение. Алюмогидрид лития легко восстанавливает алифатические, аромати- [c.355]

Большинство функциональных групп, восстанавливаемых действием алюмогидрида лития, можно восстанавливать и дибораном [249, 251] однако сложные эфиры в отличие от карбоновых кислот относительно инертны к этому реагенту, так что возможно даже селективное восстановление амидов [252] в присутствии эфиров схема (292) . [c.358]

Еще более эффективно, чем алюмогидридом лития, кислоты восстанавливаются дибораном ВгНб (Браун, 1960). Диборан восстанавли вает также и эфиры, но медленнее. То обстоятельство, что и неионизо- [c.431]

Азо, азокси- и гидразосоединения восстанавливаются до аминов [565]. В качестве восстановителей часто используют металлы (в частности, цинк) в растворах кислот, а также Ыаг5204. Боран восстанавливает азосоединения до аминов, но не восстанавливает нитросоединения [566]. Алюмогидрид лития не восстанавливает ни гидразо-, ни азосоединения, хотя при взаимодействии с последними иногда образуются гидразосоединения. Реакция азоксисоединения с LiAlH4 приводит только к азосоединениям (реакция 19-56). [c.329]

Алюмогидрид лития активно восстанавливает азидные группировки, но под действием этого агента отщепляются также ацильные и сульфонатные группы. Боргидрид натрия более удобен в обращении, так как позволяет проводить восстановление в протонных растворителях. Его преимущество состоит в том, что он не затрагивает сульфонатные группы. [c.176]

При гидроочистке топлив азотсодержащие соединения восстанавливаются до углеводородов и аммиака- Реакция мягкого восстановления алюмогидридом лития используется для исследования нейтральных азотсодержащих соединений. В восстановленном продукте доля азотсодержащих соединений основного характера возрастает в 1,5—5 раз, нейтральные азотсодержащие соединения восстанавливаются главным образом до третичных аминов [205]. [c.256]

Тозилаты и другие сульфонаты можно восстановить алюмогидридом лития [896], боргидридом натрия в диполярном апротонном растворителе [897], триэтилборгидридом лития, системой BuaSnH—Nal [897а] или иодидом натрия и цинком в 1,2-диметоксиэтане [898]. Диапазон применимости этой реакции, по-видимому, такой же, как и реакции 10-77. При использовании алюмогидрида лития алкилтозилаты восстанавливаются быстрее, чем алкилиодиды и алкилбромиды, если в качестве растворителя используют эфир, но порядок реакционной способности меняется на обратный в диглиме [899]. Различие в реакционной способности настолько велико, что тозилатную группу можно восстановить ири наличии в молекуле галогена и наоборот. [c.178]

В табл. 4 приведен перечень соединений, которые могут быть восстановлены с помощью алюмогидрида лития. В обычных условиях алюмогидридом лития не восстанавливаются простые [c.64]

Алюмогидрид лития успешно восстанавливает хлорметильную группу до метильной, как это видно на примере получения изодурола [35] [c.501]

Рассмотренный метод применим и для синтеза терминальных алленовых спиртов типа С(ОН)СН=С=СНг, однако кумулены получить этим методом не удается, так как под действием алюмогидрида лития они восстанавливаются до алленовых и ацетиленовых спиртов. [c.66]

Алюмогидрид лития легко восстанавливает оловоорганические галогениды в соответствующие гидриды (см, раздел II, Д) [c.80]

Для восстановления в спирты неустойчивых или дефицитных карбонильных соединений широко применяют алюмогидрид лития, который восстанавливает карбонильные группы и не затрагивает некоторые двойные связи. [c.163]

Алюмогидридом лития алкилиденфосфораны восстанавливаются до третичных фосфинов и углеводородов [c.328]

В зависимости от условий сульфоксиды могут восстанавливаться до исходных сульфидов или до углеводородов с отщеплением атома серы. Предложено два метода восстановления сульфоксидов в сульфиды [45] 1) действием 200%-ного избытка алюмогидрида лития в эфирно-бензольном растворе 2) действием 200%-ного избытка иоди-стоводородной кислоты в смеси с уксусной и соляной кислотами. Условия восстановления приведены в табл. 18. [c.117]

Алюмогидрид лития количественно восстанавливает альдегиды и кетоны, поэтому им можно пользоваться для их определения. Хигути и сотр. [69, 70] прибавляли в избытке алюмогидрид лития в тетрагидрофураие к исследуемой пробе и избыток его оттитровывали электрометрически этанолом или пропанолом в сухом бензоле. [c.120]

По-видимому, это можно объяснить тем, что вытеснение алюми-натного комплекса происходит только в том случае, когда отрыв протона от атома азота дает 3-метилениндоленин (104), который затем восстанавливается. Однако с дибораном соответствующий боратный комплекс может элиминироваться, даже если атом азота алкилирован в обоих случаях образуются 3-метилиндолы. Эти рассуждения верны и в случае восстановления индол-З-глиокс-амидов (105), важной ступени в синтезе триптаминов. В соединении (105) алюмогидрид лития обычно восстанавливает обе карбонильные группы до метиленовых, образуя желаемую боковую цепь этаноламина. Но даже если атом азота в гетероциклическом ядре алкилирован, реакция часто останавливается на стадии Р-гидрокситриптамина (106). И в этом случае с дибораном достигается полное восстановление [189в] схема (107) . [c.544]

Селективности при восстановлении амидов можно достигнуть применением алкоксизамещенных алюмогидридов, о чем уже упоминалось выше. Так, три(трет-бутокси)- и триэтоксиалюмогидри-ды лития легко восстанавливают К,К-диметиламиды до альдегидов [c.138]

Боргидрид натрия не взаимодействует с нейтральными производными пиридина, хотя восстанавливает пиридиниевые соли (разд. 5.13.1). При действии алюмогидрида лития на пиридин происходит присоединение одного гидрид-иона [102], в то время как триэтилборогидрид лития эффективно восстанавливает пиридин до пиперидина [103]. [c.122]

Аналогичные превращения были проведены с бензилиденовыми производными 2,3-ангидро-а-метил-0-гулозида и 2,3-ангидро-[3-метил-Д-та-лозида Впоследствии было показано, что алюмогидрид лития легко восстанавливает а-окиси в дезоксипроизводные, причем направление раскрытия то же, что и при действии меркаптида натрия Тозилоксигруппы, более устойчивые к алюмогидриду лития, в этих условиях могут служить для защиты гидроксильных групп, что использовано в синтезе [c.262]

Алюмогидридом лития можно восстанавливать свободные карбоновые кислоты, которые устойчивы к действию большинства других восстановителей простые кислоты часто дают первичные спирты с высоким выходом. Несмотря на то что третичная карбоксильная группа в триметилуксусной (пивалиновой) кислоте несколько пространственно затруднена, она все же легко восстанавливается с образованием неопентилового спирта [c.327]

Триэтилгидроборат лития быстро восстанавливает эпоксиды, давая с высоким выходом пространственно наиболее затрудненные спирты [302, 303]. На схемах (178) —(182) приведены некоторые примеры восстановления эпоксидов триэтилгидроборатом лития, а также (для сравнения) алюмогидридом лития и системой три-грег-бутоксигидроалюминат лития-триэтилборан [302]. [c.346]

Симметричные 1,2-дикетоны дают лезо-диолы [2821]. Карбонильные группы, находящиеся в сх-положении к ендиольным группировкам (например, в аскорбиновой кислоте, редуктиновой кислоте и глюкоредуктоне), алюмогидридом лития не восстанавливаются [2251]. [c.146]

В табл. 9 приведен перечень соединений, которые, могут быть восстановлены с помощью алюмогидрида лития. В обычных условиях алюмогидридом лития не восстанавливаются простые эфиры, ацетали, кетали, олефины и ацетилены, арилсуль-фоны и органические перекиси (реакция идет очень медленно или совсем не идет). Следует, впрочем, отметить, что при изменении условий опыта реакционная способность перечисленных соединений может возрасти. [c.87]

Ацетали и кетали алюмогидридом лития не восстанавливаются. Это обстоятельство имеет большое значение в связи с тем, что позволяет производить защиту карбонильной группы при восстановлении полифункциональных соединений. Такая защита была, например, произведена при восстановлении алке-нилацетоуксусного эфира [c.91]

Аминные комплексы фторида бора восстанавливаются труднее, чем комплексы хлорида бора [290] (СНз)зЫ-ВРз удается восстановить лишь при помощи боргидрида лития в этиловом эфире. Алюмогидрид лития не восстанавливает В-трихлор-М-триметилбо-разан в эфирном растворе [291]. [c.239]

Галлогидрид лития является более мягким восстановителем, чем алюмогидрид лития. Он восстанавливает алифатические альдегиды и кетоны, хиноны, алифатические карбоновые кислоты и нитрилы, но не взаимодействует с ароматическими альдегидами, кетонами и нитрилами, а также со сложными эфирами [4]. [c.537]

Алюмогидрид лития также восстанавливает оксимы в первичные амины (/). При таком восстановлении кетокснмов иногда в качестве побочного продукта реакции получается изомерный вторичный амин (//). Возникновение его связано с перегруппировкой части оксима в замещенный амид (перегруппировка Бекмана см. стр. 63) и восстановлением последнего (см. стр. 52) [c.54]

ОбА изомерных эфира цис- и т/)аис-тиофандикарбоновых кислот легко были восстановлены алюмогидридом лития до соответствующих гликолей тиофанового ряда с количественным выходом. Гликоли представляли собой густые вязкие жидкости, легко изменяющиеся при нагревании. При действии на них на холоду трехбромистого фосфора или хлористого тионила с достаточно хорошим выходом удалось получить соответствующие дигало-идозамещенные тиофаны. Как и в третичных хлоридах, галоид в них оказался довольно инертным. Так, полученные дигалоидопроизводные не вступали в реакцию с магнием и с металлическим литием, и из них не удалось получить магний- и литийорганические соединения. А хюмогидридом лития они восстанавливались весьма трудно, давая небольшой выход (35%) [c.23]

Смотреть страницы где упоминается термин Лития алюмогидрид, восстанавливающее: [c.180] [c.183] [c.145] [c.88] [c.88] [c.145] [c.459] [c.336] [c.79] [c.451] [c.293] [c.459] [c.544] [c.227] [c.493] [c.163] [c.170] [c.451] [c.493] [c.254] [c.125] [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология