препаративная

Рис. 1S. Хроматограмма препаративного разделения остатков.

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Олефины из алкилгалогенидов. Образование олефинов из галоидных алкилов при их пиролизе или нагревании со спиртовым раствором едкой щелочи известно уже давно. Оно не имеет, однако, серьезного значения для препаративных целей. Литература по этому вопросу довольно обширна и нот нужды в ее детальном обзоре. Ограничимся поэтому несколькими примерами. [c.419]

В табл. 1, в левом столбце, приведены ароматические углеводороды, представляющие в настоящее время наибольший интерес в нефтепереработке, и отмечаются соответствующие конечные сульфонаты (или химикалии, включающие в качестве промежуточных продуктов сульфонаты углеводородов), представляющие фактический или потенциальный интерес для потребителей, а также основные направления использования таких химикалий. Производство указанных выше ароматических углеводородов, а также перечисленных в таблице продуктов неуклонно растет. Конечно, углеводороды, получаемые из каменноугольного дегтя, применяются больше для многих других целей, а не для приготовления сульфонатов. В тех случаях, где сульфонат является нежелательным конечным продуктом (например, для фенола, крезолов или резорцина), приемлемы другие препаративные методы, позволяющие избежать сульфирования как промежуточной стадии. Замечательным примером этого типа методик является метод получения фенола из кумола, при котором ацетон (побочный продукт реакции) имеет значительно более высокую стоимость, чем побочный продукт, получаемый при процессе сульфирования (натрий бисульфит). [c.515]

Гидрирование аренов изучали многие исследователи. Однако в стереоспецифическом аспекте эта реакция обсуждена еще недостаточно, так как большинство работ носит чисто препаративный характер. В основном изучено гидрирование ди- и полиалкилбензолов на платиновых и никелевых катализаторах. Оказалось, что в присутствии различных катализаторов наряду с цис-то-мером образуются транс-изомеры. Между тем, казалось бы, что простое присоединение шести атомов водорода к ароматическому ядру при его плоскостной адсорбции должно приводить исключительно к цис-форме. Поэтому основной интерес здесь представляют следующие вопросы как получаются транс-изомеры циклогексанового ряда, через какие промежуточные стадии идет их образование, имеет ли место десорбция (хотя бы частичная) этих промежуточных соединений в объем с последующей повторной адсорбцией на катализаторе или же все стадии проходят непосредственно в адсорбированном слое. [c.46]

При помощи указанного препаративного метода аналогичный результат был бы достигнут также и в том случае, если бы замещение хлором происходило у каждого второго атома углерода, считая и конечные. Однако это полностью противоречило бы как всему опыту, накопленному на примерах хлорирования н-пентана и н-гексана, так и ст а т и ч ес к и м с о о б р а ж ен и ям. [c.554]

Строение изомеров было выяснено чисто препаративным путем. [c.579]

Эти результаты являются тем более надежными, что они получены чисто препаративным путем. [c.589]

Особенность восстановления при участии сольватированных электронов связана с весьма отрицательным значением их стандартного потенциала, сравнительно мало отличающегося от стандартных потенциалов щелочных металлов. Поэтому сольватированные электроны способны реагировать с очень трудно восстанавливаемыми соединениями и инициировать полимеризацию, К настоящему времени накоплен большой фактический материал по восстановлению сольватированными электронами неорганических и о )ганических веществ, указывающий на образование необычных продуктов восстановления, на селективность восстановления. Собраны многочисленные данные препаративного характера и по формальной кинетике, однако еще весьма слабо изучено на молекулярном уровне взаимодействие в системе органическое вещество — протонодонорная добавка (или среда)—сольватированный электрон. На этом пути можно ожидать получения весьма интересных результатов. [c.445]

Экспериментальную проверку моделирующих соотношений проводили на опытно-промышленной установке получения суспензионных препаративных форм пестицидов путем обработки суспензии по обоим техническим приемам организации многократного прохода потока через АГВ. Результаты такой проверки приведены в табл. 3.1. [c.113]

В то время как соотношение изомерных бромпентанов, полученных присоединением бромистого водорода к пентену-2, было установлено определением коэффициента преломления смеси, Лауер и Стодола [33] часто препаративным путем нашли, что вне зависимости от условий опыта и от происхождения пентена-2 присоединение к нему бромистого водорода всегда приводит к эквимолярной смеси 2- и [c.551]

Методы исследования парафиновых углеводородов подробно описаны в [11]. К числу лабораторных методов выделения индивидуальных парафиновых углеводородов относятся ректификация, термическая диффузия, клатратные методы выделения при помощи мочевины и тиомоче-вины, препаративная хроматография, разделение с помощью молекулярных сит. [c.7]

ПРЕПАРАТИВНЫЕ МЕТОДЫ ОГРАНИЧЕННОГО ЗНАЧЕНИЯ [c.424]

Сложный характер смесей димеров в этих двух случаях показывает с достаточной убедительностью, что полимеризация не может рассматриваться как препаративны метод. Правда, димеризация циклопента-диена применялась для получения чистого диена, поскольку димер легко можно деполимеризовать с образованием исходного мономера. Чистый изобутилен также можно легко получить при деполимеризации триизобутилена. [c.426]

Методы прямого сульфирования ароматических углеводородов с применением серного ангидрида или его соединений (серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота) представляют наибольший интерес для препаративных и промышленных целей, поэтому они и будут рассмотрены [c.516]

Искровой разряд был исторически первой формой разряда в газе, примененной для проведения химических реакций. С помощью этого разряда изучено очень большое количество реакций. Здесь и разнообразные реакции синтеза (синтез NH3, N0, H N, Оз и др.), и реакции превращения и разложения углеводородов и многие другие. Однако эти исследования преследовали главным образом препаративные цели и носили лишь качественный характер. Показано, например, что при очень высокой температуре, развивающейся в искровом канале, молекулы газа разлагаются на атомы и радикалы. Попадая затем в среду с более низкой температурой и взаимодействуя с исходными молекулами, а также между собой, эти активные частицы могут инициировать различные реакции. Количественное изучение химического действия искрового разряда затруднено по ряду причин и до настоящего времени практически не проводилось. [c.240]

Реакции этого типа часто применяют в лабораториях (как аналитические или препаративные), но промышленного распространения они еще не получили. [c.163]

ММР синтетического чие-полиизо-прена типа СКИ-3 (по данным аналитического и препаративного ультра-центрифугирования). [c.61]

Газовая хроматография применяется также и для препаративных целей—для получения чистых веш,еств. При этом применяются колонки большого диаметра (несколько сантиметров), довольно большие пробы (до десятков граммов) и автоматическая смена приемников выходящих фракций, управляемая сигналами детектора колонки. [c.551]

Ионный обмен — это процесс, в котором твердый ионит реагирует с раствором электролита, обмениваясь с ним ионами. Такой обмен происходит в природе, в живом организме ионообменные процессы имеют важное значение и в технике, где иониты применяют для очистки растворов, для улавливания ценных металлов, для разделения различных веществ. Иониты используют в аналитической, биологической и препаративной химии они являются катализаторами многих органических реакций. Возможность ионитов влиять на органические реакции обусловлена наличием в них подвижных ионов или ОН", поэтому иониты могут быть использованы вместо растворенных электролитов в жидкофазных реакциях кислотно-основного катализа. Существенное отличие катализа ионитами от истинного гомогенного катализа в свободном растворе состоит в том, что реакция происходит в ионите и, таким образом, связана с диффузией веществ в ионит и продуктов реакции — из ионита. Кроме того, на реакцию может влиять каркас ионита и ионогенные группы, закрепленные в нем [c.142]

Важный с точки зрения препаративной химии процесс получения хлоридтых алкилов действием- хлористого водорода на спирты, исполь-вуемый также в промышленности для производства хлористого метила и хлористого этила, равно как и для получения 1,4-дихлорбутана из [c.194]

Зато можно до некоторой степени отделить непрореагировавшие углеводороды и моносульфохлориды от ди- и полисульфохлоридов препаративным путем, а именно осаждением полисульфохлоридов пентаном или петролейным эфиром при низкой температуре или частичной перегонкой сульфофторидов а вакууме (см. стр. 379). [c.377]

Исследование этих процессов эамещения происходило исключительно препаративным методом [97] и протекало в следующей последовательности. [c.577]

Совмещенные процессы в исследовательской практике, препаративных работах ц химической технологии используются очень широко. Задача более или менее подробного обзора работ по этим процессам заняла бы очене- много места. Поэтому ограничимся очень кратким обзором работ за Последние несколько лет. Особенно обильна литература по J oлyнeпpepывным и периодическим процессам. Ссылки на литературные источники по различным химическим процессам, проводимым совместно с ректификацией реакционных смесей, представлены в табл. 4 . [c.209]

Для оценки полученных моделей проводили диспергирование твердой фазы в препаративной форме гербицида в аппарате гидроакустического воздействия в условиях ультразвукового воздействия на магнитострикционном аппарате и при механическом перемешивании. Результаты в виде зависимости числа частиц твердой фазы, содержащихся в 100 г суспензии, от времени диспергирования приведены на рис. 3.2. [c.118]

Наряду с методом сольвентной обработки остатков низкомолекулярными растворителями широко используются методы [28] жидкостной хроматографии. Эти методы, особенно в варианте препаративного выделения различных групп компонентов остатков, позволяют кроме выявления структуры оценить. количественно концентрацию однотипных компонентов различных остатков и обеспечивают возможность последующего детализованного анализа каждой выделенной фракции по злементному составу, физико-химическим свойствам и другим показателям. Для препаративного разделения на группы компонентов нефтяные остатки подвергаются деасфальтизации с использованием в качестве растворителя гептана. Деасфалыированный остаток, или [c.31]

В последние годы возросло число публикаций, посвященных применению метода ГПХ для анализа нефтепродуктов и, главным образом, для определения ММР нефтяных смол, асфальтенов и других высокомолекулярных компонентов. Весьма це1шым является вариант метода с препаративным вьщелением разделяемых компонентов. Вьщеление узких фракций позволяет более тщательно оценить молекулярную массу их и позволяет построить калибровочные кривые на реальном нефтяном остатке, выбранном в качестве стандартного. На основе данных ГПХ может быть получена обширная информация не только по ММР и распределению по размерам молекул и частиц, но и по предположительной структуре асфальтенов, смол. Так, по данным разделения концентратов смол двух типичных сернистой и высокосернистой нефтей (рис. 1.11) можно сделать вывод о их различиях. В частности, для смол, выделенных из остатка товарной смеси западносибирской нефти, характерно бимодальное распределение, т. е. с относительно резким переходом от фракций с низкой молекулярной массой к фракции высокомолекулярных смол. Для смол аргганского гудрона характерно более [c.37]

Расчеты размеров высокомолекулярных сера органических соединений с известной структурной формулой, исходя из длин углов связей и Вандерваальсовых радиусов атомов, показывают, что они могут изменяться в пределах от 0,5 до 1,0 нм, а для металлпорфиринов от 0,7 до 1,2 нм. Если учесть то, что в нефтяных остатках эти соединения могут входить в состав более сложных молекул с разветвленной структурой или находиться в составе структурных фрагментов смол и асфальтенов, фактические размеры их можно ожидать более высокими, чем расчетные, например, как указанно вьиие, по данным ГПХ остатков. Более точные данные можно было бы получить тем же методом ГПХ при наличии узких фракций концентратов гетероатомных соединений, выделенных препаративно из нефтяных остатков, но таких данных пока не опубликовано. [c.40]

Элементный состав компонентов, выделенных препаративной хроматографией в деасфальтированных вакуумных остатков (ДАО) [c.42]

В последние годы в связи с широким развитием исследований по точному определению физических свойств углеводородов и по изучению их окисления и поведения в двигателях внутреннего сгорания многие углеводороды были получены в очень чистом виде. Ббльшая часть этой препаративной работы была проведена по Проектам 6 и 44 Американского нефтяного института. Работа, проводившаяся Национальным бюро стандартов, включала получение и исследование углеводородов для Национального консультативного комитета по аэронавтике и Исследовательской лаборатории воздушных двигателей. В Англии во время второй мировой войны ряд углеводородов готовился в лабораториях некоторых университетов и нефтяных компаний при координации этой работы со стороны Технического консультативного комитета Министерства воздушных сил. Впоследствии эта работа была продолжена группой исследования углеводородов Института нефти. [c.398]

Продукты, образуюшреся по уравнению, приведенному в п. а , не являются главными при осуществлении реакции Вюрца. Выходы парафинов ожидаемого строения обычно малы, хотя в отдельных случаях сообщалось и о хороших выходах. Так, при взаимодействии изоамилбромида в эфирном растворе с Na-проволокой удается достигнуть 72 %-ного выхода 2,7-диметилоктана [125]. Полагают, что начальной стадией реакции является образование свободных радикалов [111]. Дополнительное подтверждение взгляда об образовании свободных радикалов при реакции Вюрца получено при цроведении реакции 2,2-диметил-1-хлорпроиана с натрием выход 2,2,5,5-тетраметил гексана (ожидаемый по уравнению реакции Вюрца продукт) мал, неопентана 36%, 1,1-диметилциклопропана 25% [138]. Тюо и Гриньяр [129] при действии натрия на 1-бромоктан достигали 60%-ного выхода гексадекана, но в некоторых других случаях наблюдали лишь образование вторичных продуктов. Они пришли к заключению, что во время протекания реакции Вюрца между щелочными металлами и алкилгалогенидами вероятно образование свободных радикалов, поскольку трудно получить чистые парафины из-за образования вторичных продуктов. Они, а также другие авторы считают, что реакция Гриньяра (типа конденсации Вюрца) является более пригодным препаративным методом. [c.402]

Интересен факт, что те же хлориды аллильного типа, т. е. бутенил-(кротил)хлориды и изопренгидрохлорид конденсируются под действием карбонила никеля при комнатной температуре с образованием диенов с хорошим выходом. В этих реакциях в качестве растворителей могут быть использованы спирты. Это послужило основанием для заключения, что механизм реакций не включает промежуточных ионных соединений, например, ионов карбония или карбависнов [133]. В эту реакцию, по-видимому, могут вступать только те хлористые аллилы, которые легко претерпевают аллильную перегруппировку. Несмотря на высокие выходы диенов по этому способу, его нельзя рекомендовать как хороший препаративный метод в связи с трудностями и опасностью, возникающими нри работе с карбонилом никеля [c.411]

З-метнл-З-гидроксябутена-1 над окисью алюминия при 300° с выходами до 80—95% [124]. Этот способ получения изопрена является отличным препаративным методом. [c.413]

Попытка замены а,у-дибромида на а,у-дихлорид в препаративных методах приготовления циклопропана или его производных постоянно оканчивалась неудачей до работы Хасса, Мак-Би и др. [591, опубликованной в 1936 г. По их методу 1,3-дихлорид обрабатывался цинком в расплавленном ацетамиде (при 130—140 ) в присутствии иодистого натрия и карбоната натрия. Успех этой реакция зависит от обмена галоида между дихлоридом и иодистым натрием. Чтобы реакция проходила лишь с каталитическими количествами иодистого натрия, необходимо регенерировать ион иода из анионизированного иодистого цинка, образовавшегося при реакции циклизации. Эта задача выполняется аце-тамидом и карбонатом натрия, первоначально образующими комплекс и затем вступающими в реакцию обмена. Смит, Поль и Никодемус [29] усовершенствовали метод Хасса-Мак-Би, изменяв реакционную среду па формамид, метилацетамид, бутилбутират, пиридин и изогексановую кислоту все испытанные вещества оказались пригодными. Выходы продуктов были хорошими, и чистота порядка 99%. Особенно удобным оказался формамид, который имеет низкую температуру плавления (2°), что позволяет проводить реакцию при 15—20°. Чтобы предсказать исход синтеза данного циклопроцана из определенного а,у-дибромида, необходимо знать природу дибромиДа. [c.432]

Фотосенсибилизированные реакции самоокисления были исследованы на примере многих непредельных углеводородов, циклических и алифатических как с сопряженными, так и с изолированными двойными связями. Как правило эти реакции давали хорошие выходы продуктов. Вследствие высокой избирательности реакций, а, также возможности предсказывать свойства продуктов они могут быть рекомендованы для препаративной химии. [c.355]

Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]