Гетеролитические реакции в газовой

КВАЗИ-ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ [c.289]

Квази-гетеролитические реакции в газовой фазе [c.293]

Квази-гетеролитические реакции в газовой ( азе [c.305]

Гомолитические реакции протекают как в гомогенной газовой фазе (реакции без участия стенок сосуда и твердых или жидких катализаторов), так и в жидкой фазе, предпочтительно в неионизирующих растворителях с малой диэлектрической постоянной. Гетеролитические реакции в гомогенной газовой фазе никогда не наблюдались. Невозможность протекания гетеролитических реакций в газовой фазе обусловлена причинами энергетического характера энергия, необходимая для разрыва ковалентной связи с образованием положительного и отрицательного ионов, намного больше энергии, расходующейся при разрыве той ке связи на два свободных радикала. В случае многих газовых реакций нам только кажется, что они протекают в газовой фазе действительно они происходят на стенке сосуда, т.е. в условиях гетерогенного катализа. Гетерогенное протекание реакции легко установить, изменяя либо соотношение между объемом и поверхностью реакционного сосуда (нанример, введением стеклянных осколков и т.д.), либо химическую природу стенки. В обоих случаях наблюдается иногда значительное изменение скорости реакции. [c.185]

Образование газообразных карбониевых ионов при гетеролизе нейтральных молекул требует высоких энергий (табл. 4.5), поэтому гетеролитические реакции в газовой фазе наблюдать нелегко (разд. 4.2.4 см., однако, разд. 4.1.3). В растворах органические реакции с образованием карбоний-ионов протекают гораздо чаще. Необходимая для гетеролиза высокая энергия, по-видимому, компенсируется за счет взаимодействия ионов со своим окружением, особенно с молекулами растворителя и другими ионами. Эти взаимодействия можно рассматривать как способ рассеивания заряда карбониевого иона во внешнюю среду. [c.160]