Растворители неионизирующие

К внешним факторам относятся химическая природа растворителя природа и концентрация ионов в растворе природа и концентрация растворенных газов и других неионизирующих веществ температура давление движение раствора вторичные и защитные пленки и др. [c.178]

Диметилсульфоксид (СНз)23 = 0 отличается очень высокой диэлектрической проницаемостью. В последнее время он широко применяется научных исследованиях как растворитель, в котором диссоциируют обычно неионизирующие вещества, такие, как галоидные алкилы или вещества с протонизируемой связью Н—С, [c.211]

К недостаткам этой теории можно отнести то, что она не объясняет существования типичных кислот и оснований в растворах неионизирующих растворителей. [c.143]

В превращениях первого типа образуются электронно-стабильные структуры, в превращениях второго типа, наоборот, возможно образование активных карбокатионов, если реакцию проводят в неионизирующем растворителе. Действительно, в ионизирующем растворителе образуется сольватированный карбокатион, который непосредственно реагирует со средой и не может быть использован в реакциях конденсации. То же происходит и при третьем типе превращений, который чаще всего наблюдается в ионизирующей среде, благоприятствующей спонтанному разрыву связи в соединении. [c.137]

Если этс происходит в неионизирующем растворителе, создается возможность образования активных карбокатионов или других электроф ильных реагентов, которые затем атакуют углеродные структуры. В ионизирующем растворителе образуются сольвати-рованные карбокатионы, которые непосредственно реагируют со средой. [c.143]

Неионные реакции характерны для 1) газов, у которых низкие диэлектрические константы препятствуют образованию ионов, и 2) для процессов в неионизирующих растворителях с низкой диэлектрической константой, например, в бензоЛе или четыреххлористом углероде. Эти реакции основаны на симметричном разрыве ковалентной связи, и требуемая для этого энергия получается не от электростатического поля, а от радиации или соударений между молекулами, давая в результате молекулы с высоким содержанием энергии. [c.564]

В своей работе Ганч сравнивал спектры сильных и слабых гомогенных (т. е. ЮО /о-ных) минеральных и карбоновых кислот с их спектрами в ионизирующих и неионизирующих растворителях, а также со спектрами растворов солей, эфиров и галоидных алкилов. При этом он обнаружил сходство спектров некоторых кислот со спектрами эфиров другие же кислоты поглощают свет сходно с растворами солей. Кроме того, и в химическом отношении (реакции с диазоуксусным эфиром и с индикаторами) не все кислоты ведут себя одинаково. [c.80]

Возьмем, например, раствор кислоты и основания в неионизирующем растворителе. При реакции между ними получается соль, но молекула растворителя не возникает. Так, при титровании бензольного раствора аммиака бензольным раствором хлористого водорода выпадает осадок соли — хлористого аммония [c.116]

Но и эти определения, очень близкие к тем, которыми пользовались некоторые из сторонников теории сольвосистем соединений (стр. 207), не удовлетворили Льюиса и показались ему недостаточно широкими, не охватывающими все проявления кислотности-основности. Действительно, ими не учитывается, например, возможность существования кислот и оснований в неионизирующих растворителях. [c.214]

Пока еще далеко не все ясно в отношении трактовки строения комплексов, образованных кислотой и основанием в неполярных, так называемых неионизирующих растворителях. При реакции между достаточно сильной кислотой и основанием может возникнуть ионная пара, в которой [c.276]

Другим фактором является присутствие в растворе органических растворителей — спирта, ацетона и т. д. Относясь к числу неионизирующих (или слабо ионизирующих) растворителей с более низкой диэлектрической проницаемостью, чем вода, такие вещества понижают ионизацию кислот и оснований, а следовательно, влияют на интервалы перехода индикаторов. Следовательно, индикатор-кислота Hind становится более чувствителен к Н+-ионам (интервал перехода будет смещаться в сторону более высоких значений pH), а индикатор-основание IndOH становится менее чувстви- [c.252]

Ионизирующие растворители имеют высокую диэлектрическую проницаемость, например формамид, вода, абсолютные метиловый и этиловый спирты, ацетон, ожиженные цианистый водород, сероводород, аммиак и др. К числу неионизирующих растворителей относятся хлороформ, диэтиловый эфир, бензол, толуол, пентан. [c.31]

Диссоциация слабых кислот или оснований происходит вследствие взаимодействия их молекул с молекулами растворителя (воды). Молекулы растворителя (воды) участвуют в диссоциации также в качестве кислоты или основания, отдавая или принимая протоны. В разных растворителях диссоциация кислоты или основания может быть очень различной, в одном растворителе данное вещество может быть кислотой, в другом — солью, а в третьем — основанием в зависимости от сродства молекул растворенного вещества и молекул растворителя к протону и от прочности водородных связей в их молекулах. В некоторых растворителях молекулы растворенного вещества вообще неионизированы, так как невозможен переход протонов или других частиц от одних молекул к другим. В амфотерных растворителях, например в воде, спиртах, одинаково возможна диссоциация молекул как кислот, так и оснований. [c.52]

Другим фактором является присутствие в растворе неэлектролитов—спирта, ацетона и т. д., которые могут иногда участвовать в титровании в качестве растворителей. Относясь к числу неионизирующих (или слабо ионизирующих) растворителей, такие вещества понижают диссоциацию титруемых кислот и оснований и ослабляют действие их на индикаторы. Конечно, области перехода последних также изменяются. [c.311]

Между тем существуют типичные кислоты и основания в растворах неионизирующих растворителей и наблюдаются реакции, протекающие в отсутствие всякого растворителя. [c.183]

В неионизирующих растворителях происходящие явления сложнее. Рассмотрим реакции [c.625]

Тем не менее константы равновесия этих двух реакций, проводимых в неионизирующих растворителях, различны. [c.625]

B неионизирующих растворителях электрохимические реакции невозможны. [c.625]

Молекулярные жидкости часто подразделяют на ионизирующие и неионизирующие растворители [2]. Ионизирующие растворители полярны по своей природе, растворяют многие ионные и ковалентные соединения, образуя проводящие растворы [2], и склонны сольва-тировать растворенное вещество или ионы это часто проявляется Б образовании сольватов — кристаллических соединений, содержащих молекулы растворителя. Провести резкую границу между ионизирующими и неионизирующими растворителями так же невозможно, как провести ее между проводниками электрического тока и диэлектриками. Так, хлорид олова(1У) [3] — ковалентная жидкость, которую можно назвать и ионизирующим и неионизирующим растворителем, так как она растворяет некоторые ковалентные соединения, но при этом образуются растворы с очень низкой электропроводностью. Так как взаимодействие между молекулами растворителя и растворенного вещества неизбежно, трудно охарактеризовать какой-либо растворитель как полностью инертный . Например, бензол во многих случаях далек от инертного (так, он взаимодействует с иодом и образует ионизированные растворы перхлората серебра). [c.10]

В случае дважды активированной молекулы, как, например, диэтилмалоната, для иона можно написать три структуры. В неионизирующем растворителе и до некоторой степени даже в воде продукт, вероятнее всего, будет ионной парой, о чем свидетельствуют многочисленные внутрикомплексные соли ацетилацетона и других дикетонов. Даже в тех случаях, когда вполне определенно показано, что атом металла связан с кислородом, конденсация почти всегда идет у углеродного атома 0-конденсация [c.320]

Действующей частью цианистого калия в этом случае является ион циана, и поэтому в качестве катализаторов таких бензоиновых конденсаций могут применяться все ионизирующиеся соли синильной кислоты. Впрочем эту реакцию можно проводить также и в отсутствие воды, в неионизирующих растворителях, причем удается выделить промежуточно образующийся продукт присоединения цианистого натрия к бензальдегиду eHs HO Na IlN. Бензоиновая конденсация осуществима только в ароматическом ряду и не идет с альдегидами жирного ряда. [c.626]

Для проведения анализа методом тех используют 0,5—1%-ные растворы испьпуемого вещества или смеси веществ в легколетучем неионизирующем растворителе. Около 0,05 м,1 такого раствора наносят на некотором удалении от нижнего края хроматографической пластинки (рис. 61), которую за тем помещают в камеру с элюентом. С момента погружения пластинки в элюент возникает фронт смачивания, который перемещается по слою сорбента. При этом с током элюента перемещаются также и исследуемые вещества со скоростью, зависящей от их чоэ4х )ициептов адсорбции, К моменту, когда фронт элюента (граница увлажнения) достигнет верхней части слоя сорбента, хроматографическое разделение заканчивается. Вещества, имеющие окраску, обнаруживаются на хроматограмме н виде 01дельных пятен. Если хроматографируются бесцветные вещества, в зависимости от их природы приходится поступать ра.з-личным образом. Иногда достаточно к сорбенту добавить люминофор, чтобы в УФ свете обнаружить на хроматографической пластинке пятна исследуемых веществ. В других случаях пластинку приходится опрыскивать специальными реагентами, образующими окрашенные соединения с исследуемыми веществами. [c.56]

Водородная связь играет большую роль и в процессах растворения, так как растворимость зависит и от способности вещества давать водородные связи с растворителем. При этом часто образуются продукты их взаимодействия — сольваты. В качестве примера можно указать на растворение спиртов в воде. Этот процесс сопровождается выделением теплоты и уменьшением объема, т. е. признаками, свидетельствующими об образовании соединений. В подобных случаях нельзя говорить об образовании сольватов за счет электростатического притяжения ионами дипольных молекул растворителя, так как речь идет о растворении неионизирующихся соединений. Отсутствием влияния водородной связи можно объяснить и те сЛучаи, когда полярные соединения не растворимы в воде. Так, полярный иодистый этил хорошо растворяет неполярный нафталин, а сам не растворяется в таком полярном растворителе, как вода. [c.236]

Влияние на тип реакции (элиминирование и замеш,ение). Сильные основания не только способствуют реакциям Е2 по сравнению с реакциями Е1, но и элиминированию в сравнении с замещением. При высокой концентрации сильного основания в неионизирующихся растворителях вообще более предпочтительны бимолекулярные механизмы, но реакции Е2 преобла-цают над реакциями Зк2. При низких концентрациях основания [c.34]

Растворители можно подразделить на ионизирующие, в которых молекулы распадаются на ионы, и неионизирующие. В ионизирующих растворителях образуются прочные сольваты с дипольными молекулами растворителя. Эти растворители имеют большую диэлектрическую проницаемость (табл. 16). К ним относятся вода, формамид, жидкий аммиак, двуокись серы, сероводород, муравьиная кислота, метанол, этанол, пиридин н др. Неионизирующие растворители имеют малую диэлектрическую проницаемость, например, хлороформ, бензол, гек- [c.64]

Сильные катионо- и анионообменники находят применение анализе биологических жидкостей для определения ряда лекарственных препаратов, биогенных аминов, их метаболитов и др. Разработан метод ион-парной хроматографии, в котором используют динамические слои катионо- или анионоактивных агентов, обладающие свойствами ионообменников и в то же время обращенно-фазных сорбентов. Эти слои наносят из растворителя, содержащего ион-парный реагент, (обычно алкил-сульфокислоты или тетраалкиламмониевые основания), пропуская его через сорбент для обращенно-фазной хроматографии. Ион-парная обращенно-фазная хроматография является методом анализа смеси ионизирующихся и неионизирующихся веществ. [c.98]

Как следует из теоретических и экспериментальных исследований автора по влиянию растворителей на силу кислот и из теоретических работ Соколова, вторая стадия процесса возможна только в достаточно полярной среде благодаря сольватации ионов и не возможна в вакууме, где более вероятной является диссоциация продукта присоединения не на ионы, а на молекулы. Систематические исследования взаимодействия кислот с основаниями в инертных растворителях, выполненные Барроу с сотрудниками на основании изучения инфракрасных спектров, показали, что уксусная кислота и ее галоидозамещенные образуют с алифатическими аминами и пиридином два ряда продуктов присоединения неионизиро-ванные продукты присоединения, образованные за счет водородной связи между кислотой и основанием, и ионизированные продукты присоединения, в которых водород уже передан основанию и образовал ионы, которые благодаря низкой диэлектрической проницаемости растворителя не существуют самостоятельно, а включены в ионные пары. Между катионом, полученным в результате передачи протона основанию, и анионом так же возникает водородная связь А . .. НМ+, но уже между веществами, полученными в результате обмена протона- [c.571]

В случае иода реакция 2РЬзС -Ь Ь 2РЬзС — I обратима, так как трифенилметилиодид даже в неионизирующих растворителях диссоциирует на 20—40% Эта диссоциация может быть также вызвана фотохимически. [c.53]

Лягыдиазоцианиды являются красными кристаллическими веществами аналогичными стабильному гранс-азобензолу. Они не выделяют азота при хранении. Сггндиазоцианиды легко разлагаются. Их реакции изучались Стефенсоном и Уотерсом которые показали, что разложение в неионизирующих растворителях катализируется медным порошком и идет, повидимому, с образованием свободных арильных и свободных цианидных радикалов, так как в растворах в эфире, бензоле и четыреххлористом углероде происходят реакции, типичные для диазоацетатов. [c.172]

Часто наблюдаемое наличие индукционного периода или трудно воспроизводимый положителыный катализ в случае присоединения галогенов к олефинам в неионизирующих растворителях указывает, повидимому, на то, что ряд реакций термического галогенирования также идет по атомному механизму. К реакциям этого типа относится, например, присоединение брома к фенантрену и его производным . [c.196]

Точно так же непрерывное растворение металла в анодной области может происходить только при образовании растворимой соли. В этом виде катионы металла могут уходить от поверхности металла. В противном случае металл вскоре покрывается прилипающей анодной пленкой, которая тормозит дальнейшую реакцию. Это обычно происходит при протекании реакций в органических малоионизирующих или неионизирующих растворителях, как, например, в спирте или бензоле, в которых органические соли в большинстве случаев нерастворимы. Иногда растворение металла происходит в результате образования растворимого металлоорганического соединения, как, например, цинкэтила или координационного комплекса типа реактива Гриньяра [СНзМ 1 2(СгН5)20]. Для преодоления этого затруднения применяют такие реагенты, как порошкообразный натрий, медную бронзу или цинковую пыль. [c.221]

Одним из возможных индикаторов на атомную диссоциацию органических галогенидов являются реакции (в свободном состоянии или в неионизирующих растворителях) с образованием металлоорганических соединений с такими металлами, как ртуть, мыщьяк, сурьма и теллур. Непосредственная реакция с ртутью наблюдается в случае таких веществ, как й-бром-бензилцианид, N-хлоримиды, а также в случае нёкоторых алкилиодидов, легко разлагающихся фотохимически (сТр. 128-29), например метилиодида. Но в отличие от этого, реакция с более электроположительными металлами, например с магнием, не является общей реакцией сильно полярных галогенидов типа алкилхлоридов. [c.277]

Степень диссоциации кислот и оснований в очень большой мере зависит от растворителя. Нанример, растворы хлористого водорода в бензоле неэлектропроводны, несмотря на то что водный раствор хлористого водорода — сильная кислота. Хотя вода как ионизирующий растворитель и лу ипе других реакционных сред, реакции многих кислот и оснований можно изучать только в неводных растворах в силу нерастворимости неионизиро-ванных веществ в воде. [c.171]

Влияние растворителей. Часто на скорость реакции оказывает глубокое влияние природа той среды, в которой выполняется данная гетеролитическая реакция. Самое сильное влияние среды на скорость реакции можно проследить, если рассматривать поведение ионов на медленной стадии реакции, образуются ли они или разрушаются или то и другое отсутствует. Хорошо ионизирующими растворителями являются те, в которых ионы стабилизуются посредством сольватации. Вода и муравьиная кислота — превосходные ионизирующие растворители. Другие гидроксильные растворители, например метанол, этанол и уксусная кислота, являются промежуточными по своей способности стабилизировать ионы. Полярные растворители типа нитрометана и ацетонитрила также носят промежуточный характер. Ацетон и диэтиловый эфир, которые хотя и растворяют некоторые ионноиостроенные вещества (как ионные пары), не принадлежат к числу очень хороших ионизирующих сред. Углеводороды же по существу представляют собой неионизирующие растворители. [c.247]

Так же как и в случае трифенилхлорметана, метилфенилхлор-метан, растворенный в бензоле или в других неионизирующих растворителях, не претерпевает диссоциации на ионы, и оптически деятельные формы не рацемизуются. Но достаточно прибавить в раствор ничтожное количество комплексообразующего хлорида [c.261]

Другим типичным примером процессов электрофильного присоединения является присоединение к непредельным соединениям кислот. Реакции, как и в ранее рассмотреннщх случаях, инициируются воздействием положительно заряженного атома водо.рода кислоты на слабополярную молекулу непредельного соединения. Следует иметь в виду, что водород карбоксильной группы в растворах в зависимости от растворителя и условий реакции находится в различных состояниях в ионизирующих растворителях он существует в виде сольватированного протона, в неионизирующих, например в бензоле, связан с анионом в виде полярной молекулы. Присутствие же в растворах кислот солей, образующих с анионами кислот комплексные ионы, увеличивает силу кислоты возможно, что этим объясняется каталитическая роль 2пС12 при присоединении органических кислот к углеводородам (стр. 401). Наоборот, вещества, связывающие водород за счет образования водородной связи, должны уменьшать скорость реакций присоединения кислот к непредельным углеводородам, так как воздействие водорода на кратную связь в этом случае уменьшается. [c.416]

Авторы рассматривают реакцию между кислотой и основанием в неполярном растворителе как своего рода нреднейтра-лизацию . По их мнению, ве.личина полярности водородного мостика может служить мерой силы кислоты и основания в неионизирующем растворителе. Величины ДР нронор-циональны рК кислот. Согласно Я. К. Сыркину [55, нри [c.272]

Первый случай представляет электромерное смещение. Обе эти возможности были детально рассмотрены Уотерсом и Лоури [43], которые пришли к выводу, что при благоприятных условиях возможно осуществление каждой из них. Реакции первого типа они называют ионными реакциями , а второго — неионными реакциями . Неионные реакции характерны для газов, особенно в случаях фотохимической активации, хотя они возможны также и в неионизирующих растворителях с низкой диэлектрической постоянной, где образование ионов затруднено. Рассглотрение реакций этого типа мы отложим до одной из" следующих глав. В противоположность им ионные реакции протекают в растворах при низкой температуре и в темноте, в особенности, если при этом присутствует какое-либо полярное вещество, в частности сам растворитель, стеклянные стенки сосуда или же ионизированный реагент, играющий роль катализатора. [c.101]

Для случая присоединения хлористого водорода к пропилену мы должны предположить, что реакция начинается атакой протона на органическую молекулу. Это предположение подтверждается тем фактом, чго в такие реакции вообще способны вступать кислоты, но вещества, дающие ионы галогенов, обычно (за исключенпбхМ галогеноводородов) не дают соответствующих реакций Поэтому протон участвует, повидимому, в важном этапе реакции. Он, конечно, не совершенно свободен, а каким-то образом связан. В ионизирующем растворителе он сольватирован в неполярном растворителе, как, например, в бензоле, или в отсутствие растворителя, он, вероятно, связан с хлором в неионизованной молекуле хлористого водорода, а в присутствии катализатора, например, хлорного железа, он может быть в каком-то комплексе. Но во всяком случае можно предположить, что водород переходит к пропилену в виде протона, а не в виде атома водорода с одним электроном или отрицательного иона гидрида с двумя электронами. Таким образом, исходным продуктом является органический Положительный ион, который немедленно или возможно одновременно отбирает из раствора гюн хлора с образованием конечного продукта. Этот ион хлора может быть и, повидимому, в действительности является не тем ионом, который был первоначально связан с протоном. (Если реакция проводится в ионизирующем растворителе, это последнее утверждение очевидно, а в неионизирующем растворителе оно представляется обоснованным геометрическими соображениями.) [c.333]

Определением Льюиса, включающим в понятие кислота и те вещества, которые обычно в водных растворах называют кислотой, и те, которые называют комплексами, мы пользоваться не будем. Нельзя сравнивать друг с другом реакции, в которых связь осуществляется по-разному. Наоборот, если хотят предвидеть ход реакций, следует очень четко разделять те процессы, в которых переход от одного вещества к другому (в случае ионизирующих растворителей) или связывание одного вещества с другим (в случае неионизирующих растворителей) осуществляется разньшц частицами. [c.607]

Роль нуклеофила в этой реакции, как следует из работы А. Н. Несмеянова и сотр. , может выполнять растворитель или анион 1 (образующийся при диссоциации НС1). Этим можно объяснить различный состав продуктов, образующихся при расщеплении хлористым водородом eHjHg lg в неионизирующих (хлорбензол) и ионизирующих (метанол) растворителях [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология