Реакции гомолитические

Таблица 3.2. Примеры реакций гомолитического замещения (Л). Замещение водорода

Таблица 3.4. Примеры реакций гомолитического присоединения (А) Присоединение галогеноводородов

Рис. 88. Корреляция относительных скоростей реакции гомолитического замещения метильным радикалом с индексами свободных валентностей (i n)mai — максимальный индекс свободной валентности в молекуле

Классификация химических реакций целлюлозы и других полисахаридов как органических соединений рассмотрена выше (см. 11.3.3). В химических превращениях целлюлозы наибольшее значение имеют реакции замещения и окисления. При химической деструкции преобладают гетеролитические (ионные) реакции. Гомолитические (свободнорадикальные) реакции идут в основном при физической деструкции, а также при действии окислителей и в процессах прививки к целлюлозе синтетических полимеров. [c.545]

Препараты ЛМР считают наиболее пригодными для исследования строения лигнина и моделирования его химических реакций, однако и эти препараты не идентичны с природным лигнином, и, кроме того, их нельзя считать представительными для всего лигнина клеточной стенки. Размол древесины увеличивает доступность лигнина и вызывает его механическую деструкцию. При механической деструкции происходят реакции гомолитического расщепления связей лигнина с гемицеллюлозами и связей С-О-С и С-С в сетке лигнина с возникновением промежуточных свободных радикалов, которые вступают в реакции рекомбинации и инициируют реакции полимеризации и окисления кислородом воздуха. Поэтому ЛМР, хотя и близок к природному лигнину, все же химически изменен. Первоначальную методику Бьеркмана в дальнейшем неоднократно модифицировали. [c.371]

Легкость, с которой этиленовые и ацетиленовые соединения вступают в реакцию (18.1), определяется, с одной стороны, малой энергией, необходимой для диссоциации электронной пары, осуществляющей я-связь, и с другой — значительной поляризуемостью этой связи. Малая энергия раскрытия я-связи способствует реакциям гомолитического присоединения, тогда как большая поляризуемость ее — реакциям гетеролитического присоединения. [c.167]

Реакция свободного радикала с молекулой, приводящая к отрыву свободным радикалом какого-либо атома или группы атомов от молекулы (реакция гомолитического замещения) [c.104]

Примеры первой группы реакций были приведены выше. Ко второй группе относятся реакции передачи радикального центра на другую молекулу. К ним прежде всего относятся реакции гомолитического замещения [c.16]

Существенное влияние давления на константу скорости в жидкой фазе обусловлено относительно малой сжимаемостью жидкости, что делает концентрационные эффекты менее значительными. Расчету объемных эффектов активации в гомолитических реакциях посвящен ряд работ [35—38]. В частности, образование активированного комплекса в реакциях гомолитического разрыва связей сопровождается некоторым увеличением До+ (До+ > О, но, как правило, не превышает нескольких см -моль ), поэтому при повышении температуры константа скорости будет падать в соответствии с формулой (2.20). [c.25]

Предполагаемый (Т-комплекс Ь1У может служить аналогом переходного состояния реакции гомолитического замещения, и энергии активации могут быть аппроксимированы значениями энергий радикальной локализации Для реакции метильного радикала с бензолом Ц рассчитывается как [c.327]

Элементарные химические реакции классифицируются по способам разрыва и образования связей, зависящим от химической природы реагентов и среды, в которой происходит реакция. По этому признаку различают реакции гомолитические (или радикальные) и гетеролитические (или ионные). [c.340]

Тепловые эффекты реакций гомолитического разложения пероксиэфиров (в кДж/моль) равны [c.197]

Типичными реакциями гомолитического окисления являются цепные, димеризации или диспропорционирования. [c.137]

На рис. 8.23 показана корреляция относительных скоростей реакции гомолитического замещения метильным радикалом с индексами свободных валентностей. [c.329]

Второй тип реакции - гомолитический - происходит о симметричным разрывом тш образованием ковалентной связи о участием радикалов. [c.19]

Впервые изучены реакции гомолитического расщепления гипогалогенитов бензиловых, вторичных спиртов и диолов. Показано, что в зависимости от структуры, они превращаются в линейные или циклические сложные эфиры, альдегиды, кетоны, дикетоны и спирты. [c.4]

В данном разделе изучены реакции гомолитического расщепления гипогалогенитов вторичных спиртов и диолов. [c.18]

Д.В. Селезнев, Л.Н. Зорина, В.Н. Трифонова, В.В. Зорин, Д.Л. Рахманкулов. Реакции гомолитического расщепления гипохлоритов 1,4-бутандиола и 2,5-гександиола. // XV Международная научно-техническая конференция Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии Реактив -2002. Тез. докл. - Уфа. - 2002 г. с. 44. [c.24]

Итак, сначала атомарный бром атакует первичный углерод, а образующийся свободный радикал вырывает из НВг атомарный водород, снова генерируя атомарный бром и таким образом инициируя новое звено цепной реакции гомолитического присоединения [c.267]

По механизму протекания реакции деструкции лигнина можно подразделить на две группы гетеролитическое расщепление связей между мономерными звеньями (ионные реакции) гомолитическое расщепление связей между мономерными звеньями (свободнорадикальные реакции). Кроме того, химические реакции лигнина можно разделить на реакции окисления, восстановления и реакции, не сопровождающиеся окислительно-восстановительными превращениями. Окислительновосстановительные реакции могут протекать по ионному и свободнорадикальному механизмам. [c.426]

Наряду с реакциями гомолитического расщепления определенный вклад в деструкцию простых эфирных связей вносят гетеролитические реакции - гидролиз с участием воды, выделенной в реакциях дегидратации, и элиминирование с участием спиртовых гидроксилов в пропановой цепи. Процесс деструкции лигнина осложняется вторично протекающими реакциями. При более низких температурах преобладают гетеролитические реакции гидролитической деструкции и элиминирования. При температурах выше 300°С интенсивное развитие получают реакции гомолитического расщепления. [c.459]

В интервале температур 275...290°С происходит интенсивная дегидратация с образованием фурфурола, левулиновой и у-гидроксивалериа-новой кислот и других простых продуктов. Фурфурол при термической деструкции получается со значительно меньшим выходом, чем в условиях гидролиза пентозанов. В присутствии кислорода воздуха идут также окислительные реакции. При температурах около 310°С в результате вторичных реакций появляются ароматические соединения. При дальнейшем повышении температуры до 350°С наблюдается значительное увеличение числа парамагнитных центров, что указывает на дальнейшее развитие реакций гомолитического разрыва связей с образованием промежуточных свободных радикалов. Эти радикалы, вступая в реакции рекомбинации, участвуют в сложных процессах формирования структуры угля. Звенья уроновых кислот в составе гемицеллюлоз неустойчивы в условиях термической деструкции и легко претерпевают декарбоксилирование, а от звеньев 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты отщепляются метоксильные группы с образованием метанола. [c.359]

Реакционная способность молекул. Реакции между органическими соединениями подразделяются на две основные группы реакции гетеролитического типа и реакции гомолитического типа. Согласно элек-у тронной теории органической химии [c.42]

Образование гексил- и гептилбромидов (12-13), вероятно, происходит в результате вторичных превращений, накапливающихся в ходе реакции спиртов и бромистого водорода. Отсутствие бромалканов среди продуктов реакций гомолитического расщепления гипобромитов (1,2), по-видимому, связано с большей активностью этилового и бутилового спиртов, а также уксусного и масляного альдегидов по сравнению с гексиловым и гептиловым спиртами и соответствующими альдегидами, и полного их расходования на стадиях передачи цепи и образования сложных эфиров (8,9). [c.7]

Если в системе, содержащей мономер и радикальный ин1щиатор, присутствует активный субстрат(ОН), легко реагирующий с радикалами, возникающими в реакционной смеси, то практотески все радикалы инициатора вымениваются на радикалы органического субстрата и протекают реакции гомолитического присоединения (одна молекула субстрата присоединяется к [c.31]

При изучении влияния давления на протекание реакций в растворе возникают проблемы, связанные со взаимодействием реагентов и переходного состояния с растворителем, а для реакций гомолитических — и с клеточным эффектом. Вследствие взаимодействия исходных реагентов и переходного состояния с растворителем эффективный, экспериментально определяемый объем активации является суммой структурных изменений при образовании переходного состояния и сольвата-ционного объема (ДК ол). складывающегося из изменений объемов реагентов и переходного состояния, а также их сольватных оболочек, обусловленных растворителем. В простейших взаимодействиях, когда они определяются только диполь-дипольным взаимодействием, для расчетов может быть использовано уравнение Кирквуда. Однако в действительности взаимодействие растворителя и реагентов не офаничивается только электростатическими силами. [c.216]

Ко второй категории следует отиести реакции гомолитического разложения, гшдуцировагшые другой активной частицей, напрнмер, разложение пероксидов, тшдуцироватшое другим радикалом [c.1153]

В соответствии с последней классификацией все реакции деструкции по механизму разрыва гликозидных связей подразделяют на гетероли-тическую деструкцию (гетеролиз) и гомолитическую деструкцию (гемолиз). При физической деструкции преобладают реакции гомолитической деструкции (свободнорадикальные). Сольволиз представляет собой гете-ролитическую деструкцию. Процессы окислительной деструкции включают и гетеролитические и гомолитические реакции. [c.282]

Научная новизна. Впервые систематически изучены реакции гомолитического расщепления н-алкилгипобромитов. Показано, что алкилгипобромиты легко подвергаются индуцированному расщеплению с образованием сложных эфиров. [c.4]

В предыдущих разделах была изучена общая картина гомолитических превращений н-алкилгипогалогенитов и н-алкилнитритов. В продолжение исследований влияния строения органических гипогалогенитов на их реакционную способность в данном разделе были изучены реакции гомолитического расщепления гипогалогенитов бензиловых спиртов. [c.16]

Низкая конверсия сульфидов (1-8) по сравнению с ожидаемой при эквимолярном соотношении реагентов объясняется частичным расходованием алкилгипохлорита в побочных реакциях гомолитического индуцированного расщепления на сложный эфир и НС1, а также его гетеролитического расщепления под действием НС1 (R0 1 + НС1 —> ROH + I2). Реакционная смесь имеет кислую реакцию на влажный лакмус, а в ходе превращения выделяется молекулярный хлор, о чем свидетельствует характерный запах и реакция окисления KJ до J2. [c.8]

Химия (1986) -- [ c.450 ]

Химия (1979) -- [ c.466 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.141 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.141 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.273 ]

Радиохимия (1972) -- [ c.511 , c.512 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.223 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.246 ]

Химия (1975) -- [ c.452 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.140 , c.322 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.140 , c.322 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология