реакций семипинаколинового дезаминирования

Особенно подробно изучено влияние конфигурации на направление перегруппировки на примере реакций семипинаколинового дезаминирования а-аминоспиртов [84]. При дезаминировании 2-амино- [c.706]

Таким путем этот автор мог установить, что реакция происходит согласно указанному выще механизму, и логически предложил ее называть семипинаколиновым дезаминированием [12—14]. [c.266]

Расширение цикла по реакции Демьянова можно рассматривать как особый случай перегруппировки, которая часто сопровождает реакцию первичных алифатических аминов с азотистой кислотой. Поэтому данные о механизме этой реакции могут быть получены на основании исследований аналогичных реакций ациклических соединений. Таким же образом расширение цикла по Тиффено — Демьянову можно рассматривать как особый случай семипинаколиновой перегруппировки, или пинаколинового дезаминирования. [c.168]

Таким образом, семипинаколиновая перегруппировка была полностью доказана. Упомянутые нами реакции дезаминирования изучались до настоящего времени только на аминоспиртах, содержащих аминогруппу, связанную с вторичным углеродом. Можно было ожидать, что аминоспирты, содержащие группу НН2, связанную с первичным углеродом, должны себя вести следующим образом [c.266]

Этот тип превращений известен как семипинаколиновое дезаминирование. Данный пример интересен тем, что при применении оптически активной формы амина углеродный атом (отмечен звездочкой), связанный с аминогруппой, претерпевает во время реакции вальденовское обращение (Гоулд, 148). По-видимому, фенильная группа атакует углеродный атом со стороны, противоположной атому азота, в тот момент, когда последний отщепляется. [c.175]

Семипинаколиновое дезаминирование. Семипинаколиновое дезаминирование открыто Мак-Кензи [12] совсем недавно. В действительности же эта реакция относится к такому же типу, к которому относятся две разновидности семипинаколиновой перегруппировки, о которых мы уже говорили выше. Но ее преимуществом является то, что она имеет совершенно общий характер. В само1м деле, отщепление группы NH2, связанной со вторичным углеродом, неизбежно должно привести к перегруппировке [c.238]

После этих результатов другие реакции дезаминирования, сопровождающиеся перегруппировкой, семипинаколиновой или какой-либо иной, были осуществлены Мак-Кензи [14], Тиффно [15], Беттцихе и сотр. 117—21]. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология