Активность оптическая применение

Реакции в растворах также прослеживаются с помощью физических или физико-химических методов, например из измерений электропроводности (применяются для исследования кинетики ионных реакций, в результате меняется общее число ионов), из измерений поглощения света (в соответствии с законом Ламберта — Бера поглощение света пропорционально концентрации вещества). Различие в оптической активности исходных веществ и продуктов реакции также может быть использовано для определения концентрации (например, при исследовании инверсии сахарозы). Применение полярографических методов анализа основано на том, что предельный ток диффузии пропорционален концентрации. [c.167]

Глюкозид салицилового альдегида получается при окислении салицина (стр. 564) разбавленной азотной кислотой. Он известен под названием г е л и ц и н и представляет интерес как оптически активный альдегид. Его применение для разделения рацемических а.минов на оптически деятельные формы описано на стр. 136. [c.629]

При работе с оптически активными аминокислотами применение фенолового красного для контроля величины pH дает лучшие результаты, чем применение фенолфталеина [370]. [c.281]

Как общее правило можно рекомендовать понятия (предметы) должны быть разбиты на определенные тематические, смысловые группы и внутри каждой из таких групп не должно быть составных дескрипторов. Этими группами могут, например, быть классы соединений, конкретные вещества, методы исследования, наличие изотопных меток, оптическая активность, области применения и т. д. [c.239]

Метод окисления оптически-активных эфиров непредельных кислот с последующим удалением оптически-активного спирта применен для синтеза (+)- и (—)-винных кислот. [c.39]

Оптически-активные соединения, примененные в этих опытах, служили скорее оптически-активными растворителями, чем диссимметрическими органическими катализаторами. [c.123]

Другими примерами, иллюстрирующими значение изучения оптической активности для гетерогенного катализа, являются реакции гидрогенолиза, рацемизации и оптически активные катализаторы, приготовленные на основе оптически активного кварца. При комнатной температуре каталитические реакции, даже те из них, в которых участвует оптический центр, обычно почти или совсем не сопровождаются рацемизацией. При повыщенных температурах часто наблюдается значительная рацемизация. Исследование оптической активности в применении к гетерогенному катализу является весьма многообещающим, однако этому вопросу до сих пор уделялось сравнительно мало внимания. [c.24]

Как известно, при измерении оптической плотности в видимом участке спектра большое влияние на результаты могут оказать изменение цветности суспензии активного ила. Применение фототранзистора ФТГ-2А, имеющего ярко выраженную нелинейность спектральной характеристики с пиком чувствительности в инфракрасной области, а также светофильтра 5, поглощающего излучение в видимом участке спектра, позволяет исключить указанное влияние. [c.130]

Изомеризация, по-видимому, протекает через ионные цепные реакции. Механизм изомеризации изучался с применением техники высоковакуумной очистки реагентов и добавления следов загрязнений , действующих в качестве ингибиторов реакции. Применение оптически активных углеводородов, а также углеводородов, содержащих изотопы водорода или углерода, сильно помогло в выяснении механизма изомеризации. [c.52]

Другим интересным применением метода является использование оптически активных СР для определения оптической чистоты. Идея аналогична той, которая обсуждалась в гл. 8, где описывалось применение оптически активных растворителей. В данном случае образование различных диастереоизомерных аддуктов характеризуется различными константами устойчивости, что дает для энантиомерных оснований различные сдвиги, усредненные по мольным долям. В работах [61—63] сообщается об использовании для этой цели различных оптически активных комплексов редкоземельных металлов. [c.198]

Оптическая активность веществ является важной стереохимической харак-теристикой. Данные о вращении плоскости поляризации оптически активных веществ послужили основой для создания Вант-Гоффом и Ле-Белем в 1874 г. теории о пространственном тетраэдрическом строении метана и его производных. Позднее эти представления нашли применение для многих классов веществ, включая комплексные соединения, а также биологически активные вещества. [c.167]

Правило октантов. Одно из наиболее важных проявлений оптической активности связано с внутренне симметричным хромофором, например С = 0, который находится в асимметричном окружении. Большой экспериментальный материал для производных циклогексанона позволил сформулировать правило октантов, нашедшее очень широкое применение и развитие для других классов соединений. Оно связывает знак эффекта Коттона с положениями замещающих групп по отношению к карбонильной группе. На рис. Х.2 показано расположение четырех октантов, задаваемых плоскостями А, В и С, пересекающихся в точке на связи С = 0. Плоскость А является плоскостью симметрии цикла. В плоскости В находится карбонильная группа с двумя атомами углерода цикла Са и Сб- Плоскость С перпендикулярна плоскостям А и В, пересекает связь С = 0 и выделяет четыре октанта, называемых задними. Проекция со стороны карбонильной группы на задние октанты позволяет удобно представить влияние заместителей на знак вращения. Так, аксиальные и экваториальные заместители у атома 3 приводят к отрицательному эффекту Коттона, а у атома 5—к положительному. Экваториальные заместители у атомов [c.205]

Несмотря на то, что основная масса работ в области химии иммобилизованных систем появилась относительно недавно, в этой области в значительной степени благодаря систематическим исследованиям И. В. Березина и его сотрудников достигнуты большие успехи. Решены вопросы использования иммобилизованных ферментов в тонком органическом синтезе, в трансформации стероидов, в модификации малостабильных соединений, в разделении рацематов на оптически активные формы. Некоторые из названных процессов реализованы в промышленных масштабах. Намечаются пути применения иммобилизованных оксидаз, выделенных микроорганизмами, для тяжелого органического синтеза, в частности, для получения на основе парафинов и ароматических углеводородов спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, оксидов. Изучаются перспективы ферментативного обезвреживания сточных вод. Подробно о достижениях химии иммобилизованных систем см. в книге, посвященной истории моделирования опыта живой природы, Биокатализ (М., 1984). [c.185]

Все эти недостатки системы ключей ограничивают ее применение в настоящее время тремя (хотя и очень важными) классами оптически активных веществ сахарами, аминокислотами и оксикислотами. [c.67]

Эффективность асимметрического синтеза оценивается оптической чистотой полученного продукта, однако в применении к асимметрическому синтезу говорят обычно об оптическом выходе численно обе величины равны. Первые асимметрические синтезы, проведенные в начале нашего столетия, характеризовались низким оптическим выходом и имели лишь принципиальное значение. В то же время многие современные асимметрические синтезы с их высокими оптическими выходами становятся реальными, практически важными способами получения оптически активных веществ. [c.117]

Гидроборирование с помощью оптически активных реагентов нашло применение и для других асимметрических [c.148]

Избирательная реакционная способность. Поскольку скорость взаимодействия энантиомеров с хиральными соединениями различна, иногда удается осуществить частичное разделение, остановив реакцию до ее завершения [93]. Этот метод подобен асимметрическому синтезу, о котором говорилось в разд. 4.10. Наиболее важной областью применения этого метода [94] является разделение рацемических алкенов при обработке оптически активным диизопинокамфилбораном, ибо незамещенные алкены с трудом поддаются превращению в диастереомеры. [c.161]

Метод, примененный Соммером для получения оптически активного силана, успешно использован для получения аналогичного соединения с асимметрическим атомом германия. [c.605]

В последние два-три десятилетия стремительно развивается химия и фи-зико-химия так называемых оптически активных, а точнее хиральных соединений. По существу, оптически активны все соединения, поглощающие электромагнитное излучение и тем или иным образом трансформирующие его. Поэтому термин оптическая активность в применении к хиральным соединениям, введенный в конце XIX в., кажется сейчас не особенно удачньш. Возможно, что его следует заменить термином хиральность (от лат. хира — рука). Под хиральностью понимают такую асимметричную структуру молекулы, при которой она имеет зеркальное изображение, несовместимое с ней самой при проведении различных операций симметрии — вращения, отражения в плоскости, инверсии вокруг центра симметрии и т. д. [c.37]

Разделение может осуществляться и при помощи неорганических оптически активных соединений. Применение (-Ь)-камфор-сульфоната кобальта позво.ияет разделить дитиосппрогептан-диоксид-2,6 [349—352]. Вероятно, молекулярные соединения образуются и при разделении комплекса железа с 8-а-(ниридилмети-ленимино)хинолином, а также никелевого, железного, осмиевого и рутениевого комплекса с 2,2 -дипиридилом под действием (-1-)-антимонилтартрата [353, 354]. [c.71]

Другой метод расщепления спиртов и фенолов состоит в том, что их переводят в эфиры оптически активных кислот. Применение этого метода ограничено тем, что имеется сравнительно мало эфиров, которые хорошо кристаллизуются. К числу реагентов, которые использовали для подобного расщепления спиртов, относятся моноанилид винной кислоты, ментилизоцианат и ментоксиацетилхлорид (все это производные природных оптически активных веществ) на рис. 4-26 приведены формулы этих соединений и тех производных, которые они образуют со спиртами. ЗР-Ацетокси-А -этиохоленовая кислота дает хорошо кристаллизующиеся эфиры (рис. 4-26) [26а] совсем недавно был предложен удобный способ получения этой кислоты [266]. [c.59]

Камфорсульфокислоты. Сульфокислоты, полученные из -камфоры и а-бром- -камфоры, широко изучены вследствие их применения для разделения недеятельных оснований на оптически активные изомеры. Рейхлер [295] приготовил кристаллическую камфорсульфокислоту с т. пл. 193—195° сульфированием камфоры серной кислотой в растворе уксусного ангидрида. Строение этой кислоты исследовано с исчерпывающей полнотой [296], причем наиболее убедительным доказательством -положения сульфогруппы послужили следующие реакции [c.155]

Благодаря применению техники флеш-фотолиза и получению радикалов в замороженном состоянии появилась возможность получения активных свободных радикалов в количествах, достаточных для изучения спектров. Как правило, чувствительность современных оптических методов недостаточна для изучения поведения свободных радикалов в ходе химических превращений, где концентрация их обычно очень мала ( 0 моль1л). [c.23]

В настоящее время метод остановленной струи широко приме-ляется для решения многих задач химической кинетики установление механизмов химической реакции, определение стадий, лимитирующих протекание реакции обнаружение промежуточных комплексов, определение кинетики ферментативных реакций, установление числа и концентрации активных центров фермента, изучение быстрых конформационны5( переходов в белках и нуклеиновых кислотах. Метод требует быстрой регистрации это единственное существенное ограничение его применимости. Особое внимание при применении метода остановленной струи необходимо уделять тер-мостатированию, так как разница в температурах в кювете наблюдения и растворе смеси реагентов может привести к большим оптическим ошибкам, затрудняющим установление механизма наблюдаемой реакции. Точность определения констант скоростей данным методом примерно такая, как и при обычных спектрофотометрических измерениях кинетики химических реакций. [c.28]

Синтонами многих низкомолекулярных биорегуляторов являются различные оптически активные спирты. Наиболее эффективными способами получения таких соединений в современном органическом синтезе считается кинетическое разделение их рацемических смесей с помощью препаратов липаз и карбоксилэстераз. Такие ферменты не требуют кофактора и могут быть использованы для катализа этери-фикации спиртов в органических растворителях, проявляя при этом в ряде случаев высокую стереоселективность. В настоящее время применение в органическом синтезе нашли лишь некоторые коммерческие препараты липаз и карбоксилэстераз, которые не всегда удовлетворяют требованиям, предъявляемым к промышленным биокатализаторам. В связи с этим является актуальной разработка новых биокатализаторов, способных катализировать стереоселективную этерификацию рацемических спиртов. [c.58]

Величина угла ф, выраженная в градусах, для 1М раствора оптически активного вещества при длине оптического пути 1 м называется молярной эллиптичностью [0]. Подсчет всех коэффициентов в уравнении (11.3) и приведение к нужной размерности дают следующую зависимость между величинами [0] и Де 0]=ЗЗОО Де. Применение молярной эллиптичности неудобно из-за того, что она измеряется в градусах, что часто приводит к путанице величин кругового дихроизма и оптического вращения, а кроме того, такие единицы измерения КД скрывают физическую сущность дихроичного поглощения. Величина же Де непосредственно связана с основным определением КД. [c.39]

В качестве другого примера применения таких полимеров может служить разделение оптических антиподов антибиотиков, энантиомерпый состав которых легко и быстро может быть установлен методом газовой хроматографии. Усилия Байера и сотр. приблизили химиков-органиков еще на один шаг к синтезу хиральных матриц с заранее заданными свойствами. Как и белки, они могут активно взаимодействовать с энаитиомерами самых разных соединений. [c.301]

Для ДОВ характерно проявление вклада вращения вдали от электронных переходов. Поэтому ДОВ представляет более эффективный метод обнаружения слабой оптической активности химически чистого вещества по сравнению с КД. Это обусловливает предпочтительное использование ДОВ в аналитических целях. Из-за фоновых эффектов кривые ДОВ приобретают индивидуальность и служат удобным инструментом для идентификации. Спектры ДОВ находят применение при изучении кинетики процессов. По аналогии с изобестическими точками в спектрах поглощения наблюдают изовращательные точки на нулевой линии ДОВ в процессе, например, рацемизации (общие точки пересечения кривых удельного вращения [а рис. Х.1). [c.202]

Берберин является слабым, оптически недеятельным основанием. Он растворяется только в воде и спирте и хорошо ллшь при нагревании. Соли его окрашены в желтый цвет. В отношении физиологической активности он близок к гидрастину находит ограниченное применение в терапии при кровотечениях, а также в качестве желудочного и тонизирующего средства. [c.1104]

На nepjsoM этапе обоснования предложенной технологии проведено иссдедование напряженного состояния соединений методами фртоупругости и конечных элементов. Из оптически активного материала изготовляли несколько серий образцов с различными параметрами геометрии швов. Изохромы-линии равных разностей главных напряжений получали при нагружении образцов на полярископе ЦПУ-7. Анализ изохром показал, что применение разделки кромок, в частности с параметрами m s = 1,0 и р=135° позволяет снизить концентрацию напряжений примерно в 1,7 раза в сравнении со стандартным швом. [c.270]

Скандий применяется в качестве присадки к некоторым сплавам. Если бы были разработаны методы получения дешевого иттрия, он, как легкий металл, мог бы найти значительное применение в сплавах с алюминием для авиационной промышленности. Окись иттрия с содержанием примесей не более 1 10" % идет для изготовления итгриевых ферритов, использующихся в радиоэлектронике, в счетно-решающих устройствах и пр. Так как лантан при сгорании выделяет больше тепла, чем алюминий, он применяется в зажигательных сплавах. Соединения лантана используются для изготовления глазурей, оптического стекла, а также в виде микроэлементов, вносимых в почву для ускорения роста ряда сельскохозяйственных культур. Актиний ввиду высокой удельной а-активности не нашел какого-либо практического применения. [c.272]

Другой путь — этерификация карбоксильной группы и получение соли с оптически активной кислотой, использовали при расщеплении рацемических аминокислот на их антиподы гораздо реже. Фишер пытался расщепить подобным способом а-аминокапроновую кислоту, но полного успеха не добился. Видимо, его замечание, что хотя метод принципиально пригоден, но практически его применение затрудняется легкой омыляемостью эфиров — удерживало исследователей от дальнейших работ в этом направлении. Лишь начиная с 1957 г. появляются работы Лоссе, который, используя для этерификации изобутиловый или бензиловый спирты, и в качестве асимметрического реагента — дибензоилвинную кислоту, успешно расщепил многие рацемические -аминокислоты. [c.103]

Различия в химических сдвигах сигналов диастереотопных протонов невелико и это затрудняет применение рассматриваемого метода. Для того, чтобы увеличить это различие, предложено использовать оптически активные сдвигающие реагенты [1711, в частности европиевый комплекс [c.165]

Надежной основой для определения конфигурации оптически активных соединений с асимметрическим атомом углерода являются данные специального рентгенографического анализа с использованием тяжелого атома, вводимого в молекулу. При этом используют Рентгеновы лучи с длиной волны, близкой к краю рентгеновского поглощения тяжелого атома, введенного в молекулу в качестве метки. В результате на обычную дифракцию накладывается фазовый сдвиг и рентгенограммы оптических антиподов становятся неидентичными. За два десятка лет, прошедших со времени открытия рентгеноструктурного метода определения абсолютной конфигурации соединений, благодаря применению автоматических дифрактометров и ЭВМ рентгенографические исследования существенно упростились, а время, необходимое для их проведения, существенно сократилось. [c.186]

Впервые рентгенографический метод определения абсолютной конфигурации был применен к винной кислоте. Это сделали в 1951 г. Бийо, Пирдмен и Ван-Боммель в той самой лаборатории, в которой в прошлом веке работал Вант-Гофф. За два десятка лет, прошедших со времени открытия рентгеноструктурного метода определения абсолютной конфигурации, таким путем установлены конфигурации около двухсот оптически активных веществ — среди них и органические вещества, и оптически активные комплексные соединения. Сводка этих данных имеется в работах [12]. К числу веществ с установленной абсолютной конфигурацией относятся различные оксикислоты, аминокислоты, терпеноиды, стероиды, алкалоиды,сахара, например [c.186]