Реакция вальденовского обращения

Классический пример реакций, идущих по механизму 8 2 —реакции вальденовского обращения. Замена группы X в оптически активном RX приводит к образованию оптически активного RY, в котором асимметричный углеродный атом имеет обратную конфигурацию. [c.474]

ВАЛЛАХА РЕАКЦИЯ — ВАЛЬДЕНОВСКОЕ ОБРАЩЕНИЕ [c.261]

Реакции замещения типа П могут проходить при атаке радикалом молекулы под углом —90° к разрываемой связи или по типу реакции вальденовского обращения. В обоих случаях процесс энергетически значительно менее выгоден, чем при реакциях замещения обычного типа. Для термонейтральных реакций типа [c.35]

Таким ассоциативным механизмом вполне может быть широко распространенный в органической химии механизм N2 (или близкий к нему), объясняющий, в частности, сходную реакцию вальденовского обращения (34, 47]. Для реакции на катализаторе он может быть изображен так [c.53]

Согласно второй точке зрения [384], атом галоида подходит к одному из атомов углерода дигалоидэтилена со стороны, противоположной атому галоида, входящему в состав соединения. Вытеснение последнего приводит к обращению конфигурации атакуемой группы и к образованию изомера. Такой процесс подобен вальденовскому обращению. Выше говорилось, что скорость потери оптической активности галоидозамещенными при реакциях вальденовского обращения равна скорости изотопного обмена их галогена (стр. 348). Очень вероятно, что и при вальденовском обращении, вызываемом радикалами (если такая реакция действительно происходит), скорости галоидного обмена и изомеризации также должны быть одинаковыми. [c.543]

Отрицательный ион алкоголята, участвующий в реакции вальденовского обращения, приближается к углеродному атому легче, чем заместитель [c.409]

Чтобы установить, произошло ли при реакции вальденовское обращение, необходимо знать конфигуративные соотношения, т. е. установить конфигуративные ряды, как это и сделано в классе сахаров. Такая работа проведена для галоген- и оксиянтарных кислот было установлено, что кислоты с одним и тем же знаком враще- [c.297]

Этот тип превращений известен как семипинаколиновое дезаминирование. Данный пример интересен тем, что при применении оптически активной формы амина углеродный атом (отмечен звездочкой), связанный с аминогруппой, претерпевает во время реакции вальденовское обращение (Гоулд, 148). По-видимому, фенильная группа атакует углеродный атом со стороны, противоположной атому азота, в тот момент, когда последний отщепляется. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология