Бром дегидропиридин

Предполагается что 2,3-дегидропиридин-Ы-оксид (34) образуется при реакции 3-хлор-, 3-бром- и З-иодпиридин-М-оксидов (31) с амидом калия в жидком аммиаке при —33 °С. Как уже отмечалось (см. стр. 216), из этих исходных веществ не образуется [c.217]

Аналогичные метил- и аминопроизводные реагируют гораздо медленнее, чем (49). 3-бром-4-метилпиридин реагирует, вероятно, через 4-метил-2,3-дегидропиридин, давая некоторое количество [c.221]

В дегидропиридинах ориентирующей группой является не СНз, а "СНа-группа, обладающая большим - -/-эффектом, чем СНз-группа. Вышеприведенные доводы позволяют объяснить почти полную селективность присоединения только по одному из атомов тройной связи в 5-бром-3,4-дегидропиридине. Во всех 6-замещен-ных 3,4-дегидропиридинах ход присоединения зависит как от заместителя, так и от гетероатома. Как для 6-, так и для 5-метил- [c.229]

Имеется очень мало данных для того, чтобы делать выводы о ходе реакций присоединения к производным 2,3-дегидропиридина. При действии амида калия в жидком аммиаке из 3-бром- [c.231]

Мы могли бы постулировать образование 2,3-дегидропиридина в реакции 2-галогенпиридинов с амидом калия в жидком ам мнаке по аналогии с результатами аминирования 6-бром-4-трег бутил-5-дейтеропиримидина (см. ниже, стр. 236) и других произ водных галогенпиридинов тем же реагентом (см. ниже, стр. 219) но прежде чем принимать механизм отщепления-присоединения разумно дождаться данных по опытам с мечеными производными пиридина. [c.210]

Можно было ожидать, что 3-галогенпиридины (3) будут давать как 2,3-, так и 3,4-дегидропиридины. Однако оказалось, что в реакциях 3-хлор-, 3-бром- и 3-иодпиридинов (3) с амидом калия или 3-хлор- и 3-бромпиридинов с пиперидидом лтий и пиперидином 3 или диэтиламидом лития образуется лишь 3,4-дегидропиридин Тот факт, что 3-галогенпиридины превращаются в дегидрогетарен с отщеплением галогенид-иона и протона от С-4, а не от С-2, может быть сопоставлен с данными по дейтерообмену в дейтерированном 3-хлорпиридине, показавшими что более легко обменивается протон при С-4, а не при С-2. Инертность водорода при С-2 может быть понята, если учесть, что переходное состояние, возникающее при депротонировании по С-2, имеет явно выраженный карбанионный характер, а образованию карбаниона по С-2 сильно мешает отталкивание за счет свободной пары электронов на азоте. Этот эффект приводит к тому , что переходное состояние для атаки по С-2 будет сильно дестабилизировано по сравнению с переходным состоянием для атаки по С-4. Тот факт, что при аминировании 3-галогенпиридинов пиперидидом лития не образуется (2а), ранее уже был объяснен тем, что хотя отщепляться с образованием З-галоген-2-литийпиридина протон при С-2 и может, но последующее отщепление галогенида лития не происходит, поскольку это литийпроизводное оказывается устойчивым [c.211]

Генерация 2,3-дегидропириднна путем металлирования гадо-генпиридинов. Как уже упоминалось выше (си. стр. 209), 2,3-дегидропиридин (2а) не может быть получен при действии оснований на 3-галогенпиридины. Не имеется данных и о реакции аминирования 2-галогенпиридинов. Ход реакции аминирования 6-бром-4-грег-бутил-5-дентеропиримидина (см. стр. 236) может служить указанием на то, что аналогичные реакции образования 2-аминопиридина при действии амида калия в жидком аммиаке на 2-хлор-, [c.213]

Генерация 2,3-дегидропиридина с помощью других методов. Предполагается, что образование (2а) происходит не только при обработке З-бром-2-хлорпиридина (14) амальгамой лития (см. раздел II.А), но также при пиролизе ангидрида пиридин-2,3-ди-карбоновой кислоты (23) путем пропускания смеси ангидрида и пиридина через трубку, заполненную стеклянными шариками Физическими методами было показано, что в продуктах реакции содержится хинолин (15) и пиридилхинолин (24) (общий выход 7%). Образование (15) и (24) объясняется следующей схемой [c.214]

Генерация производных 2,3-дегидропиридина. Возможно, что при аминировании З-бром-4-этоксипиридина (49) (№ 4 в таблице) образуется замещенный 2,3-дегидропиридин (48). Из (49) не может (5ыть получен 3,4-дегидропиридин, поскольку в нем [c.220]

На основании немногих имеющихся данных по образованию пиперндилзамещенных можно предположить, что, по-видимому, для 2- и 5-замещенных 3,4-дегидропиридинов преобладающим является также влияние брома и пиперидида, в то время как для 6-пиперидилпроизводных влияние атома азота в ядре изменяет соотношение в пользу 4-пиперидилизомера. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология