Катионные тройники, константа СТВ

Если использовать два катиона М+ и М+ одновременно, то при медленном обмене будут наблюдаться отдельные спектры от ионных пар с каждым из катионов. Как мы подчеркивали ранее, следует с большой осторожностью подходить к интерпретации таких спектров, чтобы не спутать ионные пары, содержащие различные катионы, с ионными парами различного типа с одним и тем же катионом. По мере увеличения частоты обмена все линии будут уширяться, пока не получатся синглетные линии, похожие на спектр свободных анионов А с несколько смещенными значениями g -фактора и константы сверхтонкого расщепления. Медленный обмен наблюдался в работе Адамса и Атертона [96], которые добавили тетрафенилборат натрия к паре ji-динитробензол—цезий в диметоксиэтане и получили наложенные друг на друга спектры ионных пар анион-радикала динитробензола с натрием и цезием. Существенно, что при этом не наблюдались спектры смешанных тройников с натрием и цезием (разд. 2.4). Быстрый обмен наблюдали Уорд и Вайсман [97] при добавлении иодида калия к системе натрий—нафталин в диметоксиэтане. [c.257]

В работах Фуосса и Крауса [47] было обнаружено, что ионные пары могут соединяться со свободными ионами, давая ионные тройники. Следовательно, и в системах с живущими полимерами возможна ассоциация свободного катиона или аниона с ионной парой. Интересный пример внутримолекулярного образования ионных тройников описан Баттачария и др. [7а, 48]. Можно получить живущий s-полистирол с одним или двумя активными концевыми группами. В тетрагидрофуране константа диссоциации, рассчитанная из измерений электропроводности и кинетических данных, для полимера, имеющего одну концевую группу, имеет одно и то же значение 2,Ы0 "— 2,8-10 молЫл. Однако при аналогичном исследовании полимера с двумя активными концевыми группами получены противоречивые результаты. На основании данных о проводимости значение константы диссоциации равно 1,65-10 моль л, что значительно больше, а из кинетических данных — моль л, что значительно меньше, [c.434]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология