Щелочные металлы, ионы колебания в клетке

Понятие ионной пары было введено Бьеррумом для сольватированных ионов, находящихся на близком расстоянии друг от друга в растворе. В последние годы было показано, что ионная пара обладает большей стабильностью, чем это следует из модели Бьеррума. Простейшей моделью для контактной ионной пары, которая согласуется с этими данными, является модель двухатомной частицы Ыа+,А в клетке растворителя. Лучшего приближения удалось достичь, опираясь на спектральные исследования колебаний иона щелочного металла в растворе, выявившие сходство результатов для катиона, окруженного молекулами растворителя, и контактной ионной пары, а также на основе теоретического рассмотрения динамики процесса. Эта улучшенная модель ионной пары подтверждается нашим недавним истолкованием влияния давления на полосу иона щелочного металла и согласуется с результатами исследования изотопного обмена [1]. Согласно этой модели, ион щелочного металла (и+, Ыа+) окружен относительно стабильной, беспорядочной решеткой из молекул растворителя . Упорядоченность в этой небольшой области выше, чем в остальной массе растворителя, но быстро уменьшается по мере удаления от катиона. [c.191]

Можно полагать, что при растворении солей в ДМСО ион щелочного металла также колеблется в клетке, представляющей собой околоионную сферу. Однако ближайшими соседями иона щелочного металла являются в этом случае молекулы растворителя, что следует из независимости колебательной частоты катиона от колебаний аниона. [c.174]

В этом разделе мы покажем, что величины суммарных силовых постоянных, представленные в табл. 3, можно объяснить, исходя из рассмотрения нескольких видов сил, обычно действующих в электролитических растворах. Рассмотрим ионную пару, которая теоретически впервые была исследована Бьеррумом [9]. Недавно этот вопрос рассмотрен Фуоссом и сотр. [10], Деннисоном и Рамзеем [11] и Пети и Брукенштейном [12]. Эти авторы использовали для потенциальной энергии ионной пары в растворе выражение, которое в знаменателе содержит диэлектрическую проницаемость [13]. Поскольку диэлектрическая проницаемость для ДМСО в 6 раз больше, чем для ТГФ, мы могли бы ожидать много меньшего значения силовой постоянной в ДМСО, чем в ТГФ, если выражения такого типа применимы к процессу колебания иона. Результаты, представленные в табл. 3, ясно показывают, что это не тот случай. В улучшенной модели процесс сольватации иона суммирует специфическое электростатическое взаимодействие ионов с молекулами растворителя близлежащей оболочки, тогда как оставшиеся молекулы растворителя образуют непрерывный диэлектрический континуум [14—16]. Хотя эти модели дают лучшее описание электростатических взаимодействий, все они являются моделями жесткой клетки и не могут без существенных модификаций описать силы, действующие на ион щелочного металла вблизи его положения равновесия. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология