Динитрохлорбензол полиморфные модификации

Полиморфия, вопреки прежним воззрениям, является весьма распространенным явлением среди органических соединений Многие вещества существуют в виде многочисленных полиморфных модификаций. Например, 2,4-динитрохлорбензол имеет семь модификаций амид никотиновой кислоты — шесть с лш-тринитробензол — пять модификаций Каждая такая модификация представляет индивидуальную кристаллическую фазу, так что на диаграмме состояния ей соответствует своя собственная ветвь кривой. Отношения получаются простыми, если не образуются твердые растворы. Наиболее простым является описанный выше (стр. 849) пример энантиотропных форм, для которых точки превращений лежат выше эвтектической температуры. Ветвь кривой плавления, соответствующая компонентам такого рода, имеет излом, который разделяет ее на две части каждая часть соответствует устойчивой при данных температурах модификации. Примерами таких систем являются четыреххлористый углерод — дибромэтан дибромэтан — цис-дихлорэтилен четыреххлористый углерод — хлороформ и четырехбромистый углерод — хлорофом 22, При объяснении диаграмм состояния [c.857]

Еще больше усложняется диаграмма состояния, если наряду с полиморфными формами образуются твердые растворы При этом точки превращений энантиотропных веществ значительно смещаются. Если кривые смешанных кристаллов проходят раздельно между кривыми стабильной формы и парами метастабильных форм, то диаграмма состояния стабильной формы не меняется. Направление хода кривых смешанных кристаллов может быть одинаковым или противоположным. Например, для системы 2,4-динитрохлорбензол — 2, 4-динитробромбензол наблюдаются четыре кривые смешанных кристаллов, аналогичные кривым диаграммы состояния типа I, идущие в одном направлении и лежащие одна под другой, и одна неполная кривая смешанных кристаллов, имеющая обратное направление Вследствие образования смещанных кристаллов между каждой стабильной и метастабильными формами появляются кривые, получающиеся сочетанием двух кривых, характерных для диаграмм состояния типа I (стр. 852), и кривых, характерных для изодиморфии — диаграмм состояния типа IV и V. Кривые смешанных кристаллов других типов также могут сочетаться, например кривые диаграмм состояний типа I и типа III. Бывает, что в определенной области концентраций один из двух рядов смешанных кристаллов, образующих метастабнльные и часто неизвестные модификации, самопроизвольно стабилизируется. Участки в ряду смещанных кристаллов, стабилизирующиеся в определенной области и являющиеся частью кривых стабильных форм, названы Кофлером стабилизированными промежуточными фазами. Они могут появляться между двумя переходными точками, между эвтектоидной и переходной точками или же между двумя эвтекто-идными точками и могут иметь минимум или максимум В этом случае на диаграмме состояния видны два участка разрыва взаимной растворимости в твердом состоянии и получаются диаграммы состояния, не отличающиеся от диаграмм состояния инконгруэнтно или конгруэнтно плавящихся молекулярных соединений, образующих со своими компонентами взаимно ограниченно растворимые твердые растворы (примером является система й- и /-етор-бутилфталаты ). Отличить эти случаи очень [c.858]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология