Равновесная температура точка превращения

При подаче на склад недостаточно охлажденного продукта или при хранении в условиях жаркого климата, когда температура колеблется выше и ниже 32,3 °С, происходит слеживание нитрата аммония вследствие полиморфного превращения III IV. Возможно также метастабильное превращение 11ч= 1У при 50,8 °С. Фактические температуры точек перехода могут отличаться от равновесных из-за содержания влаги, примесей и зависят от скорости изменения температуры. [c.281]

Теплоты и температуры фазовых переходов. Расчеты термодинамических функций веществ в твердом состоянии проводились для равновесных модификаций этих веществ. По мере повышения температуры твердые вещества могут иметь фазовые переходы, сопровождающиеся тепловыми эффектами. Различают фазовые переходы первого рода, при которых внутренняя энергия (и плотность) вещества изменяется скачком, и фазовые переходы второго рода, при которых не происходит скачкообразного изменения этих величин, однако их частные производные — теплоемкость, сжимаемость и коэффициент термического расширения — изменяются скачком в точке превращения. [c.145]

Моноклинная сера устойчива при температуре выше 95,5°, т. е. выше равновесной температуры (температуры перехода одной формы в другую, или точки превращения) между моноклинной и ромбической формами. Моноклинная сера плавится при 119,25°. Эта температура и является подлинной температурой плавления серы. [c.289]

Для ТОЙ же степени превращения равновесная температура Т , определяется из условия равенства нулю скорости образования [c.116]

Интенсивность высушивания кристаллогидратов тем больше, чем выше равновесное давление водяного пара над ними, т. е. чем выше температура и больше число молекул кристаллизационной воды, связанных с молекулой безводного вещества (см. разд. 5.4.6). Однако для получения сухого кристаллогидрата, не содержащего свободной влаги, температура сушки не должна превышать температуры его плавления, т. е. точки превращения его в безводное вещество или кристаллогидрат с меньшим содержанием связанной воды. Обычно вещества, содержащие много кристаллизационной воды, плавятся при невысоких температурах, что предопределяет возможность их сушки без плавления лишь экстенсивным способом. [c.361]

В противном случае степень превращения Хд просто недостижима из-за разогрева реагирующей смеси в ироцессе реакции до равновесной температуры Т . Если же входная температура смеси выбирается с учетом условия (111, 197), то для достижения нужной степени превращения в реакторе х значение может оказаться таким низким, что реакция вообще не пойдет при данной температуре либо потребуется чрезмерное увеличение размеров аппарата вследствие малой скорости реакции в его начале. [c.123]

Пусть для реакции А-)-В при данной температуре константа равновесия /Ср = рв/рл. Если начальное давление вещества А равно 1,013-10 Па, то конечное равновесное /7а=Рв = 0,5-10 Па. Следовательно, система придет в равновесие, когда половина исходного вещества А превратится в В. С этой точки зрения казалось бы, что степень превращения равна /г- Но такая степень превращения является предельно возможной в заданных условиях, поэтому ее принимают за 1. Успешность проведения реакции следует оценивать по тому, насколько удалось приблизиться к предельному превращению. Если предельное значение принять за 1, то реально получаемые степени превращения будут дробными числами. Так, если исходное вещество А только на /з превратится в вещество В, а равновесное состояние соответствует превращению на 7г, то степень превращения будет 7з 42 = ь- [c.448]

Полиморфные превращения компонентов в системах с твердыми растворами — явление чрезвычайно распространенное и важное в химии силикатов. Если к полиморфно превращающемуся кристаллу прибавить кристаллографически родственное вещество, то равновесная температура изменяется в сторону понижения или повышения. При этом вместо точки превращения, как это имеет место при кристаллизации чистых [c.199]

Вычисление значения равновесных систем Если система находится в равновесии, то превращение не идет ни в прямом, ни в обратном направлениях, и ДС° = 0. Тогда изменение стандартной энтропии есть частное от деления изменения стандартной энтальпии на температуру [c.233]

Таким образом, поставив эксперимент по определению равновесной температуры Те смеси данного состава, что относительно просто, поскольку при этом не требуется подвода реагентов в зону реакции и отвода их из нее, далее по формуле (III, 146) уже можно рассчитать оптимальное значение температуры реакции, при котором смесь этого состава будет реагировать с максимальной скоростью. Если известна зависимость равновесной температуры Те от степени превращения, то с помощью формулы (III, 146) можно построить и зависимость оптимальной температуры TWr [c.123]

С другой стороны, наличие зависимости (III, 196) вызывает определенные трудности в аппаратурном оформлении адиабатического процесса для обратимых экзотермических реакций. Действительно, если для заданной степени превращения в реакторе КА равновесная температура реагирующей смеси равна Те, то на основании соотношения (III, 196) температура на входе аппарата должна быть выбрана такой, чтобы выполнялось условие [c.129]

Если известны энтальпии равновесных фаз при температуре фазового превращения, то теплота фазового превращения определяется по их разности. Так, например, для теплоты парообразования (г) имеем [c.97]

Влияние температуры на скорость экзо- и эндотермической реакций демонстрирует рис. 4.10. Функция зависимости г х) для определенной реакции и температуры может принимать значения от нуля при равновесной степени превращения Хр до значения г = Сдр при степени превращения исходного компонента х = О (штриховая линия между точками Tq, и Хр). Если данную реакцию проводить при более высокой температуре, то начальная (при х = 0) скорость увеличивается (точка A-Q2 на рис. 4.10). Далее равновесие изменится в зависимости [c.100]

Газовая смесь в реакторе состоит из буферного газа М, реагентов А (либо А и В) и молекул С, которые эффективно поглощают лазерное излучение. Поглощаемой энергии должно хватить, чтобы нагреть газ равновесно до нужной температуры. При этом необходимо обеспечить такие условия, чтобы колебательно-поступательная релаксация возбужденных частиц происходила быстрее, чем реакция частиц А и В. Если обозначить через XI характерное время И-Г-релаксации молекул С при столкновениях с М, А и В, а через х - характерное время тепловой релаксации газа за счет столкновения с поверхностью реактора, то должно выполняться условие Х] Х2- Тогда через время газ примет равновесную температуру Т, которая будет иметь определенное распределение по диаметру реактора. Молекулы А и В будут претерпевать химические превращения в реакторе, имеющем определенное распределение температуру по геометрии реактора. Если обозначить через тз характерное время химического превращения молекул А, то для проведения реакции в близких к изотермическим условиям должно выполняться условие тз Х2- [c.113]

Влияние температуры. В точке равновесного полиморфного превращения двух модификаций они находятся в равновесии и, следовательно, скорость превращения равна нулю, т. е. полиморфное превращение в ту или иную сторону будет происходить только при температурах выше или ниже температуры равновесного перехода. Отсюда следует, что практически температура полиморфного перехода не может быть строго одинаковой при нагревании и охлаждении в первом случае она должна быть несколько выше, а во втором — несколько ниже равновесной температуры превращения. [c.59]

Для каждого состава газа были расчитаны равновесные степени превращения при температурах 200, 230, 250 и 270° С. Поскольку исходная концентрация СО в исходном газе составляет 8 об.%, то равновесные значения степени превращения (ор) имеют значения порядка 96—99%- [c.142]

Что касается химических превращений, то они, как известно, всегда сопровождаются выделением или поглощением тепла — так называемыми тепловыми эффектами, которые иногда существенно деформируют температурную зависимость теплоемкости процессы, сопровождающиеся поглощением тепла (эндотермическим эффектом), повышают эффективную теплоемкость системы, а экзотермические процессы, протекающие с выделением тепла, снижают ее. Если, приведя систему к некоторой температуре Т, подвергнуть ее достаточно продолжительному выдерживанию при этой температуре, то, по мере того как система будет переходить в новое равновесное состояние, теплоемкость ее будет изменяться (снижаться в случае эндотермических и повышаться в случае экзотермических реакций), стремясь к некоторому значению, которое можно было бы условно назвать равновесной теплоемкостью системы при температуре Т. Поскольку, однако, в литературе по теплофизике твердых горючих ископаемых за этой величиной прочно закрепилось название истинная теплоемкость, в дальнейшем изложении мы сохраним этот термин, подразумевая под ним теплоемкость системы, приведенной в равновесное состояние путем длительной изотермической выдержки при данной температуре. Во избежание путаницы термин истинная теплоемкость в уравнении (1.2) заменен термином теплоемкость . [c.8]

Парообразование —непрерывный процесс перехода вещества,из жидкого состояния в газообразное, а кипение — парообразование при температуре, когда давление насыщенного пара равно внешнему давлению. Переходы из одной модификации твердого состояния в другую называют полиморфными превращениями. Последние характеризуются тем, что каждому давлению соответствует температура (точка перехода), в которой обе фазы равновесны. [c.186]

Эти же цепи при определенных условиях можно использовать для установления температуры аллотропического превращения. Если повысить температуру до значения, при котором а-модификация переходит в р-модификацию, то оба -)лектрода окажутся в одной и той же модификации и э.д.с. системы будет равна (или близка) нулю. Э.д.с. системы может отличаться от нуля потому, что свободная энергия двух электродов, изготовленных из металла одной и той же модификации, не обязательно должна быть одинаковой. Это наблюдается, например, в том случае, когда электроды различаются по размерам образующих их зерен или находятся под различным внутренним напряжением. Электрод, образованный более мелкими кристаллами или находящийся под избыточным механическим напряжением, играет роль отрицательного полюса элемента. Он растворяется, а на другом электроде происходит осаждение металла. Более того, разность потенциалов может возникать даже, если в качестве электродов использоЕ1аны разные грани монокристалла одного и того же металла, поскольку они обладают разным запасом свободной энергии. Электрод, образованный гранью с по-выщенным запасом поверхностной энергии, будет растворяться, а ионы металла — выделяться на грани с меньшей поверхностной энергией. Следует, однако, подчеркнуть, что во многих из этих случаев разность потенциалов, существующая между двумя различными образцами одного и того же металла, не должна отождествляться с обратимой э.д.с., поскольку она отвечает не равновесному, а стационарному состоянию элект[)0Д0в. Разности потенциалов, возникающие в рассмотренных случая , обычно малы, тем не менее в некоторых электрохимических процессах, в частности в процессах коррозии, их необходимо принимать во внимание. [c.195]

Так как при превращении моля СОг в 2 СО поглощается 40 ккал энергии, то на превращение 0,13 моля СОг пойдет 5,20 ккал. Откладывая по вертикальной оси рис. 70 тепловой эффект реакции, мы при неполном химическом превращении моля СОг должны характеризовать энергию равновесной смеси точками, лежащими на ординатах, соответствующих определенным (с помощью вычислений) долям полного теплового эффекта. Так, при 875° К ордината точки, характеризующей равновесие, будет выше нижнего уровня не на 40 ккал, а на 5,2 ккал. Чем выше будет температура, тем выше будет лежать точка, изображающая равновесное состояние, так как доля превращения в СО двуокиси углерода возрастает выше 1300° К она доходит до 1, т. е. до полного превращения моля СОг в два моля СО, на что требуется 40 ккал. Нанося соответствующие точки для ряда температур и соединяя их непрерывной кривой, мы получаем в интервале от 700 до 1300° К особую линию, так называемую изобару Гиббса, получившую свое наименование по фамилии американского ученого, открывшего ее. Изобарой она называется потому, что определенное ее положение и вид зависят от условия постоянства давления. Ход изобары, начинающейся [c.210]

Известно, что малые химические превращения могут вызвать существенные изменения скорости механохимических процессов. Только этим можно объяснить то, что скорость механохимических процессов регулируется химическими законами, хотя непосредственное наблюдение за химическими реакциями крайне затруднено, а иногда и невозможно. Укажем на несколько примеров. Наличие кислорода значительно увеличивает скорость химической релаксации и накопления остаточной деформации. Температурные зависимости скоростей окисления и химической релаксации напряжения полностью совпадают и характеризуются одной и той же энергией активации (рис. 11—14). Действие антиоксидантов и катализаторов окисления на скорость химической релаксации и накопления остаточной деформации проявляется в полной мере. Авторы также утверждают, что старение во многих случаях не развивается вообще в статически напряженных резинах, так как не происходит заметного изменения их структуры. Однако вопрос сводится к тому, какими методами изучать изменение структуры. Если это делать по изменению равновесного модуля или высокоэластической восстанавливаемости при низких температурах, то многого можно и не обнаружить. [c.57]

Равновесная степень превращения х при заданной начальной температуре То. [c.127]

В случае фазового перехода второго рода и распада в критической точке фазовое превращение всегда идет без образования зародышей, так как температура абсолютной потери устойчивости Го совпадает с равновесной температурой фазового превращения Тс (Т = Г(,). Это обстоятельство, на которое иногда не обращается должного внимания, составляет одну из интересных особенностей, отличающих механизм фазового перехода второго рода и распада в критической точке от механизма фазового перехода первого рода. Из равенства Гц = Г,., имеющего место для фазового перехода второго рода, следует, что выше Г<. (Г Г ) однородный твердый раствор обладает абсолютной устойчивостью и однородному состоянию отвечает абсолютный минимум свободной энергии. Ниже Тс (Т Г ), когда однородный твердый раствор теряет свою устойчивость относительно малых флюктуаций атолтых распределений, однородному состоянию системы отвечает седловая точка на гиперповерхности в функциональном пространстве атомных распределений, которую образует свободная энергия. [c.41]

Гаким образом, поставив эксперимент по оп[)еделению равновесной температуры смеси данного состава, что относительно просто, [lo KOjLbKy при этом не требуется иодвода реагентов в зону реакции и отвода их из нее, далее ио формуле (111,146) уже можно рассчитать оптимальное значение температуры реакции, при котором смесь этого состава будет реагировать с максимальной скоростью. Если известна зависимость равновесной температуры Tg от степени превращения, то с помощью формулы (111,146) можно построить и зависимость оптимальной температуры Т т. от степени иревращения (рис. 111-15), которая может быть исиользована для расчета оптимального температурного профиля в реакторе идеального вытеснения (рис. 111-14). [c.116]

Сопоставим теперь расчетные и экспериментальные величины. Наиболее обстоятельно изучены экспериментально равновесные составы смесей ксилолов. В [36] собраны данные различных авторов по экспериментальным равновесным составам ксилолов при жидкофазной изомеризации. В присутствии различных кислотных катализаторов (А1С1з—НС1, А1Вгз—НВг,. ВРз—НР) при 50 °С ксилолы не образуют этилбензол при этом получали 12—16% о-, 65—72% м- и 15—19% я-ксилола. При 100—120 °С их количества составляли соответственно 18—19,. 60—61 и 20—22%. Из сравнения этих данных с расчетными (см. табл. 42) видно, что в экспериментальных исследованиях достигалось практически равновесное содержание о-ксилола при несколько завышенном по сравнению с равновесным содержанием. и-ксилола. Это указывает на то, что при низких температурах превращения о-ксилола протекают с большей скоростью,, чем других изомеров. Образование этилбензола из ксилолоа наблюдается в присутствии твердых катализаторов и при повышенных температурах. Изучая превращения ароматических углеводородов Се в присутствии алюмосиликатного катализатора при 515 °С, авторы [36] смогли достичь равновесия только по п-ксилолу и этилбензолу, очевидно, как из-за кинетических затруднений, так и по причинам, рассмотренным выше. Вообще для высокотемпературных процессов характерно достижение равновесного содержания я-ксилола. [c.206]

Мы полагаем, что такие представления неверны Дейстпательно. вследствие малой подвижности макромолекул при температурах знапительно ниже полимер может в стеклообразном состоянии находиться практически сколь тодно долго, однако это состояние не равновесное, и фазовые превращения в нем невозможны. Как уже укалывалось, ниже и выше То фазовое состояние полимера одинаково (стр. 129). [c.191]

Термином температура плавления обозначают диапазон температур, в котором происходит превращение твердого тела в жидкость. Ввиду того что этот процесс часто сопровождается разложением вещества, найденная величина может быть просто темпе-пературой перехода тг5ердое тело — жидкость, а не равновесной температурой плавления. Если проба на горючесть показывает, что вещество плавится достаточно легко (между 25 и 300°С), то температуру плавления следует определять по методу А (см. ниже). Для более высокого диапазона температур плавения (300—500°С) необходимо применять специальное оборудование (см., например, рис. 3.10). Если при определении температуры плавления по метолу А зарегистрировано разложение вещества или его переход [c.54]

Поскольку фазовые превращения между главными модификациями происходят очень медленно, при достаточно быстром нагревании более низкотемпературные, чем а-кристобалит, формы Si02 (кварц, тридимит) могут непосредственно перейти в расплав, минуя фазу кристобалита. Например, кварц можно расплавить, минуя фазы тридимита и кристобалита. Температура такого метастабильного плавления будет значительно ниже равновесной температуры плавления кристобалита. Указанная медленность превращений обусловливает также то, что а-кристобалит при охлаждении превращается в метастабильный р-кристобалит, а не в равновесную форму а-тридимита, а последний — в метастабильные Р- и у-тридимит, а не в а-кварц. [c.209]

Кривые полиморфных превращений. Кривые полиморфных превращений, происходящих в равновесных условиях при постоянной температуре, совпадают с изотермой, соответствующей температуре полиморфного превращения. Например (см. рис. 59), если компонент В имеет две полиморфные модификации (В и В") с температурой превращения 1500°С, то кривая полиморфного превращения будет совпадать на трехкомпонентной диаграмме состояния с линией изотермы дз, соответствующей 1500°С. [c.253]

Гл. 1 этой книги можно в известной мере рассматривать как своеобразное подведение итогов целого периода экспериментальных исследований распада небольших молекул в ударных волнах. Первая задача этого периода заключалась в том, чтобы подавить всевозможные вторичные процессы и в наиболее чистых условиях получить константу скорости мономолекулярного распада ка. Вторая задача состояла в том, чтобы на основании измеренной зависимости от плотности и температуры получить сведения о механизме активации исходных молекул. Поскольку в настоящее время нет достаточно развитой теории обмена энергией при столкновениях возбужденных многоатомных молекул, механизм активации обычно моделируется путем задания функции распределения для переданной энергии. Здесь детально рассмотрены два предельных механизма механизм сильных столкновений и механизм ступенчатого возбуждения. Известно довольно много приближенных теорий, основанных на модели сильных столкновений. Наиболее распространенной среди них является теория Райса — Рамспергера — Касселя — Маркуса (РРКМ). В настоящее время значительный интерес представляет исследование различных отклонений от теории РРКМ, связанных главным образом с тем, что константу скорости превращения активных молекул нельзя считать зависящей только от полной энергии молекулы, а необходимо учитывать динамику внутримолекулярного перераспределения энергии. В книге эти вопросы освещены явно недостаточно, и, чтобы восполнить этот пробел, читателю можно рекомендовать монографию Никитина [2], а также работы Банкера (например, [3]). Другое весьма общее ограничение направления, использующего предположение о сильных столкновениях, отмечено в работах Кузнецова [4] и связано с тем, что с повышением температуры все больше нарушается равновесное распределение по внутренним степеням свободы частиц в процессе их диссоциации. Тем не менее имеются случаи, когда даже при сильном отклонении от равновесия возможно описание кинетики реакции на основе представления о равновесной константе скорости. Если среди распадающихся молекул происходит быстрый обмен колебательными квантами, то неравновесность выражается лишь в том, что система характеризуется не одной, а двумя или несколькими колебательными температурами. При температурах ниже некоторой критической температуры То константа скорости мономолекулярного распада определяется кинетикой переходов на верхние колебательные уровни, где обмен колебательными квантами не играет существенной роли, и только для таких температур константа скорости может быть вычислена [c.6]

С точки зрения термодинамики диаграмма состояния, в которой точка предельной растворимости при эвтектической температуре и эвтектическая точка (рис. 2, а) и точка предельной растворимости при перитектической температуре и перитектическая точка (рис. 2,6) совпадают и при этом лежат на ординате чистого компонента, невозможна. Можно показать, что она невозможна не только в равновесных, но и в неравновесных условиях кристаллизации. При температуре нонвариантного превращения в данном случае жидкость, представляющая собой чистый компонент А, должна находиться в равновесии с кристаллами того же состава и кристаллами, содержащими некоторое количество компонента В. Такое равновесие должно характеризоваться общей касательной к кривой энергии Гиббса в точке, отвечающей составу 100% А, и к кривой энергии Гиббса кристаллов, содержащих некоторое количество компонента В. Так как касательная к кривой совпадает с ординатой чистого компонента А, то равновесие данной жидкости с кристаллами, содержащими компонент В, не может быть представлено общей касательной и основное условие равновесия — равенство. симичеоких потенциалов компонентов — в этом случае не выполняется. [c.9]