Давление паров метастабильное над МЭА

Давление пара твердых и жидких тел. Уравнение Клаузиуса — Клапейрона. Равновесие чистого вещества со своим насыщенным паром — простейший тип гетерогенного равновесия с участием газовой фазы. Графически это равновесие изображается кривой зависимости давления насыщенного пара от температуры. Давлением насыщенного пара называется равновесное давление, которое создается при Т = onst некоторым количеством вещества в закрытом сосуде, не содержащем посторонних газов. Если при разных температурах измерять давление пара над жидким веществом, то результаты измерений дают кривую испарения, или кипения (рис. 38). Кривая снизу ограничена областью метастабильного состояния переохлажденной жидкости, а сверху — критической точкой. Все кривые испарения имеют общую форму, характеризующуюся выпуклостью к оси тем- [c.159]

Аналогичные рассуждения показывают, что и давление пара метастабильной формы больше, чем давление пара стабильной формы. [c.141]

Жидкий сплав А-В (мольная доля 0,65) находится в равновесии с твердым сплавом А-В (Хп = 0,40) при 1200 К, когда давление пара чистого жидкого элемента В равно 2,5 - 10" атм. Рассчитайте давление пара метастабильного чистого элемента В при этой же температуре, полагая, что растворы В в твердой и жидкой фазах являются идеальными. [c.111]

На диаграмме показана пунктиром кривая 00, являющаяся продолжением кривой ОС. Она определяет давление насыщенного пара над переохлажденной водой (метастабильное равновесие, см. 83). Такое состояние неустойчиво, и переохлажденная вода всегда обладает большим давлением пара (и изобарным потенциалом), чем лед при той же температуре. [c.249]

В области расклинивающего давления Пс>П>0 (или относительного давления пара р <р<р ) каждому значению давления отвечают две возможные толщины пленки, принадлежащие а- и Р-ветвям изотермы. Термодинамически вполне устойчивым состояниям смачивающих пленок соответствует а-ветвь изотермы. Верхняя Р-ветвь изотермы отвечает метастабильному состоянию равновесия пленок. Это следует из анализа зависимости (кривая 2а на рис. 1) избыточной свободной энергии Гиббса пленки [А/ к) = к 1 [c.287]

На рис. 42 показана часть диаграммы состояния вещества с моно-тропными модификациями О О В— кривая давления пара жидкости ОаО — кривая плавления стабильной модификации 2 А — недостижимая точка превращения, лежащая выше точек плавления О1 и О2 обеих модификаций. Метастабильные моновариантные линии равновесий с участием модификации 1 показаны редким пунктиром. Из рисунка видно, что при одной и той же температуре давление пара неустойчивой модификации 1 выше, чем стабильной. [c.166]

Уравнения (IV.5) и (IV.6) применимы как для описания устойчивых двухфазных систем, так и для описания метастабильных равновесий. Например, жидкость можно охладить ниже температуры плавления То. Давление пара переохлажденной жидкости по-прежнему будет определяться соотношением [c.125]

Объяснение того факта, что жидкости можно получать в переохлажденном состоянии, а твердые тела не удается перегреть, не относится к области термодинамики. Если бы удалось получить перегретый кристалл, то давление пара определялось бы совершенно аналогично. Из термодинамики вытекает, что если две фазы находятся в равновесии, а третья — более устойчивая— по каким-то причинам не возникла, то условия метастабиль-ного равновесия выражаются с помощью обычных соотношений термодинамики. Частичные, или метастабильные, равновесия широко распространены в природе, и к ним широко применяют методы термодинамики. [c.125]

Очевидно, что давление пара над переохлажденной жидкостью. .. равновесного давления пара над льдом, выраженного кривой возгонки В А (рис. 5.7). В этом случае как и во всех других, давление пара над метастабильной фазой выше, чем над. .., если сопоставляемые фазы находятся при одинаковой. ... [c.264]

Кривая АО отображает равновесие между переохлажденной жидкостью и паром. Из рис. 49 видно, что давление пара над переохлажденной жидкостью при данной температуре больше, чем над твердой фазой. Поэтому переохлажденная жидкость неустойчива и должна переходить в твердое состояние. Таким образом, кривая АО соответствует равновесию между неустойчивой переохлажденной жидкостью и паром. Такое неустойчивое равновесие называют метастабильным равновесием. [c.118]

В двухзонном методе давления в ампуле регулируют не конденсатом летучего компонента, а его загрузкой. Здесь также металл помещают в лодочку, находящуюся в горячей зоне установки, тогда как летучий компонент может находиться в любом месте ампулы. Количество летучего компонента подбирают так, чтобы его хватило как для образования стехиометрического соединения, так и для создания нужного давления паровой фазы (избыточного конденсата при этом не остается). Давление в ампуле мало зависит от колебаний температуры и соблюдается с достаточной точностью. Температура второй, менее нагретой зоны должна быть ниже температуры плавления синтезируемого соединения и выше температуры конденсации летучего компонента. Возникновение метастабильных модификаций мышьяка или фосфора не мешает процессу. Скорость образования соединений и соответственно скорость нагрева ампулы в конечном счете определяются прочностью ампулы, так как синтез выгоднее вести при максимальном давлении паров летучего компонента. Уже через несколько минут после достижения конечной температуры, лежащей немного выше температуры плавления соединения, можно начинать направленную кристаллизацию, передвигая ампулу во вторую печь [128]. [c.271]

К этому же выражению (IV—25) должны, естественно, прийти и исходя из уравнения (IV—20), где степень внедрения в метастабильную область для рассматриваемого случая конденсации пара выражена как разность давления жидкости (новой фазы) в критическом зародыше р гс) =р (Гс) и давления пара (исходной фазы) р"—р. Для этого разность //(гс)—р" следует выразить через параметры только исходной фазы — пара. Если критический зародыш жидкости находится в равновесии с пересыщенным паром, давление в котором равно р", то [c.123]

Пунктирная линия ОЕ па рис. VII.1, являющаяся продолжением ОВ, дает зависимость давления пара переохлажденной воды от температуры. Оно, очевидно, всегда выше, чем давление пара льда. Такая фаза неустойчива (метастабильна) в присутствии более устойчивой фазы. [c.159]

Свойства. Г,-светло-серый металл с синеватым оттенком, Расплав Г, может находиться в жидком состоянии прн т-рах ниже т-ры плавления в течение неск, месяцев. Кристаллич, решетка устойчивой модификации I (нли а см, табл, и рис,) образована двухатомными молекулами с длиной связи 0,244 нм, к-рые сохраняются и в жидком металле в парах Г, одноатомен. Из переохлажденного дисперги-ров, металла кристаллизуются неустойчивые модификации-р, V, 8 и е прн давлениях выше 1,14 и 3,0 ГПа обнаружены модификации соотв, II и III существуют также еше две метастабильные фазы Г, Конденсацией паров при 4,2 К получен аморфный галлий. Т. кип. 2205 °С плотность жидкого 6,0948 г/см Ср 26,07 ДжДмоль К) АН п 271 кДж/моль (О К) 55,, 40,81 ДжДмоль-К), Ур-иия температурных зависимостей давления пара над жидким в-вом, плотности и поверхностного натяжения [c.479]

Следует отметить нек-рые особенности метастабильных фаз при одной и той же т-ре давление пара выше над метастабильной фазой, чем над стабильной при одном и том же давлении т-ра плавления метастабильной фазы ниже, чем стабильной растворимость метастабильной фазы при постоянных давлении и т-ре выше, чем стабильной. Последнее справедливо как для жидких, так и для твердых р-ров. [c.54]

Линия АС отвечает равновесию между жидкой водой и паром. Она начинается в нонвариантной тройной точке Л, где сосуществуют лед, жидкая вода и пар (координаты этой точки t = = 0,0076 °С, р = 6,105 гПа (4,579 мм. рт. ст.) и заканчивается в критической точке С ( р = 374,1 °С, р р = 217,6 атм). Штриховое продолжение кривой АС отвечает давлению пара переохлажденной воды. Давление пара над переохлажденной жидкостью (метастабильное состояние) должно быть больше, чем над твердой фазой при той же температуре. [c.23]

Кристаллизация возможна только в случае пересыщения или переохлаждения исходной фазы относительно возникающей в ней твердой фазы. В случае растворов величина пересыщения выражается разностью равновесной концентрации насыщения а (предельной растворимости) и исходной концентрации т, е. Аа = —а-х- Метастабильный расплав характеризуется переохлаждением АТ = Т — Т нли степенью переохлаждения АТ/Тп, где Т — температура плавления и Т — температура переохлажденного расплава. Величина пересыщения при кристаллизации из газовой (паровой) фазы выражается разностью давлений паров твердой фазы р и ее насыщенных [c.678]

Метастабильные и стабильные равновесия. В ряде случаев в системе устанавливается состояние перенасыщения, и в отсутствие зародышей, на которых способны расти пузырьки, капли или кристаллы, это состояние может сохраняться неопределенно долго. Как указывают, например, авторы работ [86, 2], для небольших ядер (зародышей) характерно более высокое давление паров или более высокие величины химических потенциалов, а не большие массы, и поэтому такие зародыши сохраняют стабильность, только находясь в контакте с пересыщенными фазами. [c.384]

МПа. Фигуративные точки, находящиеся на этой кривой, соответствуют состоянию равновесия, под кривой — ненасыщенному, а над кривой — пересыщенному пару. Пар данного давления, имеющий по сравнению с насыщенным паром более высокую температуру, называют перегретым паром, а более низкую — пересыщенным паром. Состояние пересыщенного пара метастабильно, обычно самопроизвольно наступает конденсация или кристаллизация. [c.374]

Надо заметить, что давление пара метастабильной фазы выше, чем стабильной, что очевидно для пересыщенного пара. Для других же метастабильных фаз это можно доказать следующим образом. Пусть в вакууме находятся две фазы одного и того же вещества, но одча из них стабильна, а другая мета-стабильна. Если бы стабильная модификация обладала более высоким давлением пара, чем метастабильная, то она стала бы испаряться и конденсироваься на метастабильной. Этот процесс окончился бы тогда, когда стабильная фаза оказалась полностью исчерпанной. Но в таком случае стабильная фаза была ы менее устойчивой, чем метастабильная, чего не может быть. Напротив, если у стабильной фазы давление пара ниже, чем [c.19]

На рис. 5 показана часТ1> диаграммы состояния системы с монотропными модификациями GD — кривая давления пара жидкости, Л — недостижимая точка превращения, лежащая выще точек плавления G и С обеих модификаций. Стабильные моновариантные линии показаны сплошной прямой, а метастабильные— пунктирной. Из рисунка видно, что при одной и той же температуре давление пара метастабильной модифи-кации выше, чем стабильной. [c.22]

Кривая ОС отражает переохлажденную жидкую серу, ЛО — перегретую 5р, ВО — перегретую серу моноклинную. Точка О определяется как тройная и она отражает метастабильное трехфазное равновесие 5р(перегр) = 5ж, переохл— 8газ, пересыщен относит, м. Следует отметить, что точка О определяет особое состояние системы. Так, при температуре Гз давление пара серы моноклинной 5м выше давления пара серы ромбической, Рм>Рр (точка 1 на кривой АО). Это состояние является метастабильным и система самопроизвольно переходит из серы моноклинной в серу ромбическую 5м- -5р. [c.177]

В интервале температур, соответствующих точкам А и О иа рис. 29, а, более устойчива а-модификация, так как давление пара на участке АО ниже, чем на участке ВО. В интервале температур между точками О и О4 более устойчивой является -модификация, которой соответствует кривая ВВ. Между точками О4 и С устойчивой является жидкая фаза (кривая СС ). Участки кривых, расположенные выше кривой ЛОО4С, соответствуют неустойчивым метастабильным равновесным состояниям (отрезки ВО, ОА, СО4, О В ). При повышении температуры выше более устойчивой будет -модификация и а-модификация переходит в -модификацию. При понижении температуры ниже д происходит обратный переход. [c.179]

В некоторых случаях (переохлажденная жидкость пар, пересыщенный раствор пар и др.) имеются все внешние признаки равновесия фаз, но изобарный потенциал системы не имеет минимального абсолютного значения и поэтому способен уменьшаться далее. Равновесия в таких системах называются метастабильными. Например, вода, охлажденная ниже 0° С, может сохраняться жидкой неопределенно долгое время, причем давление пара воды при Т = onst будет постоянным. Но как только внести в переохлажденную воду малейший кристаллик льда ( затравку ), то начинается быстрая кристаллизация, температура поднимается до 0° С и через некоторое время устанавливается новое постоянное давление пара. Переход в состояние истинного равновесия сопровождается понижением изобарного потенциала. Система, которая сама по себе устойчива и становится неустойчивой только при соприкосновении с определенной фазой, называется метастабильной. Метастабильные равновесия возможны только в области определенных температур и давлений (метастабильная об- [c.156]

Превращения полиморфных модификаций типа 5р называются энантиот-ропными переходами. При температуре выше точки энантиотропного перехода О1 устойчива модификация 2 (моноклинная сера), ниже—модификация 1 (ромбическая сера). Причиной энантиотропии является то, что при температурах выше точки превращения модификация 1 метастабильна, давление ее пара и изобарный потенциал выше давления пара и изобарного потенциала модификации 2 (пунктирная линия справа от точки О] на рис. 41), поэтому и происходит переход 1 2. При температурах ниже точки превращения, наоборот, метастабильная модификация 2 постепенно превращается в модификацию 1. Таким образом, в случае энантиотропии каждая твердая форма об- [c.165]

Точки О и В — тройные точки. Рис. 53. Диаграмма серы В каждой ИЗ НИХ В равновесии существуют три фазы, и, согласно правилу фаз, система будет нонвариантной. Кривая ОС характеризует изменение температуры перехода Зр Зм с давлением, а кривая ВС соответствует изменению температуры плавления Зм сдавлением. В точке С находятся в равновесии Зр, Зи, 3 . Для серы характерна легкость продвижения ряда кривых в метастабильные области. Кривая Оа—продолжение ОВ в область Зр — показывает изменение давления паров моноклинной серы в неустойчивом состоянии. Эта кривая проходит над кривой давления пара устойчивой при данной температуре ромбической серы. Кривая ОН — продолжение АО в область устойчивости Зм дает изменение давления параЗр в метастабильном состоянии. В точке Н ромбическая сера плавится (/ = П2,8° С). Точка Н — мета-стабильная тройная точка равновесия фаз Зр 3 Зц. [c.176]

Обычно фазовые диаграммы отражают равновесное состояние систем, но если равновесие достигается медленно, можно пользоваться диаграммами, построенными по кинетическим данным (изохроны, полихроны). Некоторые системы могут находиться в метастабиль-ном состоянии, когда состав и свойства отдельных их частей отличаются от равновесных. При этом между собой метастабильные фазы находятся в состоянии истинного равновесия. Метастабильные состояния отличаются от лабильных, или неустойчивых, тем, что последние постепенно, в течение более или менее длительного времени, переходят в равновесные состояния без внешних воздействий. Ме-тастабильная же система переходит в равновесное состояние только в результате таких воздействий. Например, при внесении кристаллической затравки в пересыщенный раствор. Метастабильная фаза, сама по себе устойчивая, становится неустойчивой в присутствии другой (стабильной) фазы того же вещества. Более устойчивые формы обладают меньшим давлением пара и меньшей растворимостью (см. разд. 4.5.1). [c.128]

На рис. 27 приведена диаграмма состояния фосфора. Ее интересная особенность состоит в том, что одна из твердых модификаций фосфора — белый фосфор —при всех температурах обладает более высоким давлением пара, чем фиолетовый фосфор, т. е. химический потенциал белого фосфора всегда больше, чем фиолетового. Белы фосфор является метастабильно существующей фазой. Из рис. 27 ясно, что белый фосфор можно получить из переохлажденного жидкого фосфора (метастабильное состояние равновесия в точке 2), но переход белого фосфора в фиолетовый необратим. Такое превращение называют монотропным или односторонним, чтобы подчеркнуть, что непосредственный переход от фиолетового фосфора к белому при 7= onst невозможен. Из переохлажденной жидкости можно получить как одну, так и другую модификацию фосфора. Это связано с тем, что химический потенциал фосфора в переохлажденной жидкости больше химического потенциала фосфора в каждой из твердых фаз. Б этом случае оба [c.125]

Выше (гл. III) было pa MOTpeiio равновесие бесконечно протяженных фаз, когда можно не учитывать поверхностные явления. Этому случаю отвечают сплошные линии иа рис. 39, где температура То относится к тройной точке для бесконечно протяженных фаз. На рис. 39 кривая ВВ" описывает давление пара переохлажденной жидкости и является продолжением кривой АВ. Семейство кривых ВС, В С, В"С" определяет давление пара дисперсной твердой фазы, взятой в виде кристаллов различного размера. Из уравнения (VI.26) следует, что по мере уменьшения размера частиц г вся кривая р Т), т. е. кривая СВ на рис. 39, для твердой фазы смещается вверх, так как в уравнении (VI.26) С моль(г) всегда положительна и растет с увеличением дисперсности системы. На рис. 39 этому отвечают кривые С В и С"В". Как видно из того же рисунка, повышение химического потенциала вещества в дисперсной фазе приводит к понижению температуры его плавления. Метастабильное равновесие наблюдается при более низкой температуре T dTo [c.179]

Имеется еще и четвертая тройная точка О, которая соответствует метастабильной системе. Она образуется при пересечении продолжения линий СК, ОА и ВЕ. На рис. 50 эти продолжения изображены пунктиром. Линия СО соответствует давлению пара над переохлажденной жидкой серой линия АО — давлению пара над перегретой ромбической серой и, наконец, линия ВО соответствует метастабильному равновесию между перегретой (относительно моноклинической) ромбич -ской н пер еохЛ Зжданной жидкой серой. [c.120]

В процессах кипения и кавитации зародыши новой газообразной фазы (пузырьков пара) возникают виупр(Н метастабильной жидкой фазы. При кипении жидкоста в открытом (незамкнутом) сосуде жидкость испаряется в йеограниченный объем (атмосферу), и давление пара над плоской поверхностью жидкости не повышается, так что процесс кипения происходит при атмосферном давлении Рптм. (В замкнутом [c.124]

На рис. 4.1 приведена взятая из [6] диафамма, поясняющая взаимосвязь полиморфных модификаций В120з. Ординатой диаграммы является некая мера стабильности, например, свободная энергия образования или давление пара. Сплошными линиями обозначены стабильные фазы, штриховыми — метастабильные. [c.101]

Смотреть страницы где упоминается термин Давление паров метастабильное над МЭА: [c.364] [c.98] [c.16] [c.273] [c.108] [c.133] [c.184] [c.78] [c.257] [c.257] [c.187] [c.283] [c.283] [c.308] [c.5] [c.270] [c.304] [c.105] [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология