Полиморфные формы

Две основные формы селена отличаются друг от друга гораздо сильнее, чем а- и р-модификации серы. У теллура —одна модификация с четко выраженными металлическими свойствами (разд. 32.3.4 и 36.1). В полиморфных формах этих элемен- [c.513]

Явление полиморфизма имеет большое значение и в технике. Например, ос- и у-железо значительно отличается по механическим, магнитным и другим свойствам у-структура, обладающая более высокими механическими свойствами, устойчива при температуре выше 910° С, но может сохраниться при быстром охлаждении стали до низких температур. В этом состоит сущность закалки стали. Продолжительное нагревание ниже 910° С ускоряет обратное превращение у->а (отжиг). Переходы кремнезема из одной полиморфной формы в другую при нагревании имеют большое значение в технологии обжига керамических изделий и кремнистых огнеупорных минералов. Широко известным примером полиморфных превращений в технике является оловянная чума —переход белого олова в серое. [c.54]

Основные характеристики некоторых, наиболее широко употребляемых полупроводниковых материалов приведены в табл. 34. Общим свойством всех указанных материалов является ковалентный или близкий к ковалентному характер связей, реализуемых в их кристаллах. Ширина запрещенной зоны зависит от энергии этих связей и структурных особенностей кристаллической решетки полупроводника. У полупроводников с узкой запрещенной зоной, таких, например, как серое олово, черный фосфор, теллур, заметный перенос электронов в зону проводимости возникает уже за счет лучистой энергии, в то время как для полупроводниковых модификаций бора и кремния требуется довольно мощный тепловой или электрический импульс, а для алмаза II — даже облучение потоками микрочастиц большой энергии или у-облучение. Лишь некоторые из полиморфных форм кристаллов обладают полупроводниковыми свойствами. Так, полупроводниковый эффект наблюдается лишь у одной из трех возможных полиморфных форм кристаллических фосфора и мышьяка и лишь у двух из четырех кристаллических модификаций углерода. [c.311]

Модификации одного и того же вещества обычно обозначают греческими буквами а, р, у,. .. в порядке повышения или понижения температуры превращения (например, а- и р-кварц). Температура, при которой вещество переходит из одной модификации в другую, носит название точки превращения или точки перехода. Так, при 1173 К a-Fe самопроизвольно переходит в другую полиморфную форму — p-Fe и т. д. [c.34]

Рентгенографические исследования при высоких температурах используются для изучения высокотемпературных фазовых переходов, определения параметров решетки высокотемпературных полиморфных форм веществ в области их стабильного существования, качественного и количественного рентгенофазового анализа при высоких температурах, нахождения величины коэффициента термического расширения и т. д. Для исследования веществ при высоких температурах применяются специальные высокотемпературные камеры и приставки к дифрактометрам, причем для изучения испаряющихся или окисляющихся в обычной атмосфере веществ применяются вакуумные или заполненные инертным газом камеры и приставки. Основные требования к подобного рода устройствам нагрев до достаточно высокой температуры, малый температурный градиент в нагреваемом объеме, постоянство и точное измерение температуры образца. Нагрев исследуемого образца может, например, производиться за счет его контакта с плоским нагревательным элементом значительно лучшие результаты в отношении градиента температур получаются, если образец помещается внутри нагревателя цилиндрической или сферической формы с окнами для падающего и дифрагированного рентгеновских пучков. При необходимости съемки в вакууме или любой нужной атмосфере эти окна закрываются бериллием, пропускающим рентгеновское излучение. [c.103]

Под действием коротковолнового ультрафиолетового излучения или электрического разряда из обычного кислорода можно получить его полиморфную форму (разд. 33.2.2) — озон — газ с диамагнитными свойствами. [c.477]

Если вещество образует не две, а несколько полиморфных форм, то каждая из фаз будет иметь свою область устойчивого состояния. [c.51]

Дисиликат натрия ЫагО-25102 плавится без разложения при 874 °С. Имеет три полиморфные формы с температурами превращения 707 и 678°. Существуют сведения о возможности полиморфных превращений при 593, 573 и 549°. Высокотемпературная форма дисиликата натрия относится к ромбической сингонии, плотность — 2,47-103 кг/мз. Низкотемпературная форма — моноклинная, плотность — 2,57-10 кг/м . [c.99]

Ортосиликат натрия 2 ЫагО-ЗЮг плавится инконгруэнтно при 1120°, разлагаясь на ЫагО и жидкость. По данным Крачека, полиморфных форм не имеет. Однако ряд других авторов указывают на возможность полиморфного превращения при 960°. [c.99]

Метасиликат бария имеет две полиморфные формы. р-Форма образуется при твердофазовом синтезе. [c.111]

Из полиморфных форм двухкальциевого силиката расшифрованы лишь структуры у и р-модификаций, а- и а -формы при комнатной температуре не получены и их структуры неизвестны. Для всех модификаций СгЗ характерно, чтб они построены из независимых кремнекислородных тетраэдров, связанных между собой атомами кальция, координационое число которых от а- до у-формы понижается от 9 до 6. Наличие в структурах всех моди- [c.137]

Мы рассмотрели случай так называемой энантиотропии, при которой вещества отличаются наличием двух или более устойчивых кристаллических модификаций, а тройная точка превращения лежит ниже температур плавления полиморфных форм. В этом случае каждая модификация имеет свою область устойчивости. Из диаграммы видно, что ниже температуры полиморфного превращения Tir давление пара над ip-модификаций выше, чем над а-модификацией, и поэтому последняя является устойчивой. Выше температуры полиморфного превращения положение кривых меняется на обратное, и устойчивой становится р-модификация вплоть до температуры ее плавления. [c.273]

Способность одного и того же вещества в зависимости от условий кристаллизации образовывать кристаллы разной формы называют полиморфизмом. Алмаз и графит являются частными случаями полиморфизма. Под воздействием различных условий полиморфные формы иногда способны переходить одна в другую. При этом изменяются и свойства вещества, например, его плотность и температура плавления. [c.12]

Метасиликат магния Mg0-Si02 плавится инконгруэнтно при 1557°, разлагаясь на форстерит 2Mg0-Si02 и жидкость. Имеет три полиморфные формы протоэнстатит (получается из расплава), клиноэнстатит и энстатит. [c.102]

На основании данных рентгеноструктурного анализа выявлено существование по меньшей мере пяти полиморфных форм целлю- [c.17]

По поводу полиморфных форм и температур полиморфных превращений в литературе приводится много противоречивых сведений, но, согласно публикациям последних лет, к стабильным при нормальном давлении формам относятся протоэнстатит — самая высокотемпературная форма, устойчивая выше 1010°, и моноклинный энстатит, или [c.103]

Следует тем не менее подчеркнуть, что структура кристаллической решетки играет определенную роль, нанример, в эффекте связывания лизоцимом ионов металлов. Так, после вымачивания тетрагонального лизоцима в растворе Gd (III) в течение 20 часов степень заполнения активного центра ионами металлов составляла 24—38%, а в случае триклинного лизоцима эта величина составила 1,6—3,6% после вымачивания в течение 4 недель [33]. Это говорит о различной межмолекулярной упаковке белков в двух данных полиморфных формах кристаллического лизоцима. Тем не менее результаты исследования методами ЯМР [46] и рентгеноструктурными методами [2] в целом показали, что кон- формация лизоцима и ориентация функциональных групп его активного центра весьма близки (если не идентичны) в растворе и кристалле [46]. В цитируемой работе [46], однако, ие обсуждается, что рентгеноструктурный анализ был выполнен при низких или комнатных температурах, а изучение ЯМР — ири 54° С [46]. Иначе говоря, эти исследования выполняли по разные стороны от температуры конформационного перехода фермента (25—30° С 47—54]) и, следовательно, с различными конформациями лизоцима, которые заметно различаются по эффективности связывания фрагментов субстрата и, возможно, по конформации активного центра. Вопрос этот остается пока открытым в литературе, но требует более критического анализа при сопоставлении экспериментальных данных, полученных при различных условиях (в особенности, данных по изучению структуры фермента в растворе и кристаллическом состоянии). [c.158]

Помимо муллита, известны и другие минералы, относящиеся к этой системе, но не проявляющиеся иа диаграмме состояния. Минералы силлиманит, андалузит и кианит (дистен) имеют химический состав АЬОз-5102. Они представляют собой полиморфные формы одного и того же соединения. Эти минералы синтезируются лишь при повышенных давлениях, тогда как муллит при высоких давлениях разлагается. Поэтому на диаграмме состояния системы А12О3—51О2, построенной при давлении 25,2-102 МПа, отмечается существование кианита, а не муллита (рис. 66). [c.114]

В зависимости от числа фаз в системе различают однофазные, или гомогенные, и многофазные, или гетерогенные, системы В системе может быть несколько твердых (кристаллы разных ве ществ) и несколько жидких (несмешивающиеся жидкости) фаз Газы обычно образуют одну фазу. Кристаллы одного вещества мо гут принадлежать к разным фазам, если есть различие в их строе НИИ и свойствах. Примером могут служить разные полиморфные формы ОДНОГО и того же вещества. Так, смесь кристаллов кварца и кристобалита представляет собой двухфазную систему, хотя химический состав обеих фаз один — SiOj. [c.45]

Явление полиморфизма чрезвычайно характерно, например для кремнезема — соединений кремния с кислородом. Существует около 13 его полиморфных форм, переходящих одна в другую прн различных температурах и довольно сильно отличающихся по плотности. Так, р-кварц имеет плотность 2650 кг/м а а-кристобалит — 2220 кг/м . Взаимный переход отдельных полиморфных форм кремнезема можно изобразить следующим образом [c.13]

Карбид кремния имеет две полиморфные формы. Низкотемпературная модификация p-Si кристаллизуется в кубической син-гонии в виде мелких зерен размером в несколько микрон. Высокотемпературная а-форма Si обладает гексагональной симметрией и образует достаточно крупные пластинчатые кристаллы до 5, а иногда до 10—15 мм. Кубическая 3-форма превращается в гексагональную а-форму монотропно при 2100 °С. [c.18]

На рис. 23 показана диаграмма состояния двухкомпонентной системы, у которой один из компонентов — компонент В — имеет несколько полиморфных форм а, р и 7. Энантиотропные полиморфные превращения могут осуществляться как в твердом состоянии, так и в присутствии жидкой фазы. Если температура полного плавления смесей значительно изменяется в зависимости от количества добавляемого вещества, то на температуру полиморфного превращения одного из компонентов состав смеси не влияет. Поэтому переход между модификациями изображается изотермой, отвечающей температуре полиморфного превращения. [c.66]

Некоторые вещества (как простые, так и сложные), могут существовать в нескольких кристаллических формах, называемых модификациями или полиморфными формами. Это явление впоследствии получило название полиморфизма (греч. poly — много, многое morphe — форма polymorphos — многообразный). Оно было открыто в 1821 г. немецким химиком Митчерлихом. [c.34]

О 45,52). Вариант формулы ЗСаОХ Х16АЬОз. По некоторым данным существует в двух полиморфных формах С температурой перехода 1833 С. [c.237]

Применение рентгеноструктурного анализа позволило выявить три полиморфные формы хитина. Из них в природе в наибольшем количестве содержится гх-хитин, входящий в состав оболочки ракообразных, а также в клеточные стенки некоторых микроскопических грибов (3- и у-хитипы значительно менее распространены, и были обнаружены лишь в некоторых организмах. [c.21]

Лизоцим в зависимости от условий кристаллизуется с образованием ряда полиморфных форм — тетрагональной, триклииной, моноклинной, орторомбической [29, 30]. Наиболее известна тетрагональная структура, с использованием которой и было получено большинство рентгеноструктурных данных. По мнению самого Филлипса [5], тетрагональная структура кристаллического лизоцима имеет один серьезный недостаток — молекулы фермента в ней подходят друг к другу особенно плотно и взаимодействуют в области участков Е и Р активного центра, что не позволяет наблюдать связывание сахаров с данными участками без разрушения кристаллов. Это, видимо, стимулировало изучение других кристаллических форм лизоцима [29—31], хотя и без особого успеха в выявлении новых деталей строения активного центра и механизма его действия. Более того, выяснилось, что триклигшый лизоцим еще менее пригоден в данном отношении для исследований, поскольку у него в кристаллической ячейке взаимно блокированы три участка активного центра — О, Е и Е [32, 33]. По предварительным данным, моноклинная и орторомбическая формы кристаллического лизоцима страдают тем же недостатком [34, 34а]. В настоян ее время надежды возлагаются на лизоцимы из других источников, такие как лизоцим из белка яиц черепахи [34], четвертичная структура которого практически идентична лизоциму из белка куриных яиц, но кристаллы содержат аномально большое количество воды. Возможно, и этом случае активный центр фермента будет более доступен для аналогов субстрата и эффекторов и соответствующий рснгеноструктурный анализ приведет к более определенным выводам о топографии связывающих участков активного центра. [c.154]

На основе термодинамического анализа можно судить об устойчивости минералов, обладающих различными полиморфными формами. Например, для реакции превращения р-СгЗ в у-СгЗ (реакция 14) характерна отрицательная величина энергии Гиббса в широком температурном интервале, что свидетельствует о меньшей устойчивости (З-СзЗ по сравнению с уСгЗ. [c.229]

Различие свойств возможных полиморфных модификаций, образуемых данным веществом, является результатом той или иной внутренней перестройки кристалла. Однако все эти модификации теряют свои различия, если вещество расплавить или растворить. Следовательно, различие свойств полиморфных форм одного и того же вещества ограничивается лишь областью твердых состояний. Продукты химических реакций тех или иных полиморфных модификаций данного вещества такж<2 не различаются между собой. Например, двуокись углерода СО2, образующаяся при сжигании алмаЛ, ничем не отличается от СОз, получающейся при сгорании графита. Однако тепловой эффект реакции образования химического соединения зависит от того, в какой полиморфной модификации было взято исходное вещество. Так, теплота сгорания алмаза иная, чем графита. [c.127]

Особенностн металлов и сплавов. Большинство металлов кристаллизуются в одной из трех форм кристаллических решеток (рис. 1Х.4). Так, кристаллическая решетка алюминия, меди и серебра имеет форму гранецентрированного куба натрия, калия и бария — объемно-центрированного куба, а магния, цинка и кадмия — гексагональную решетку. Некоторые металлы кристаллизуются в двух или нескольких полиморфных формах. [c.246]

Если переход одной полиморфной формы в другую происходит обратимо и при температуре ниже температуры плаиленпя исходного вещества, то такое превращение называется энпнтнотропным. Если переход одной полиморфной формы происходит прн температуре выше температуры плавления исходного вещества, то такое превращение называется монотропным. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология