Форма внешняя метастабильная

Термодинамическое исследование показывает, что, находясь в виде таких частиц очень малого размера, всякое вещество обладает значительно более высокой активностью как в отношении химического взаимодействия, так и в отношении перехода в другую фазу. Так, например, очень мелкие капли жидкости обладают более высоким давлением насыщенного пара, чем жидкость с плоской поверхностью очень мелкие кристаллы обладают большей химической активностью, немного более низкой температурой плавления, большей растворимостью, чем крупные, и т. д. Поэтому раствор, насыщенный по отношению к крупным кристаллам, является ненасыщенным по отношению к очень мелким кристаллам, и пар, насыщенный в обычном смысле слова, является ненасыщенным по отношению к очень мелким капелькам жидкости. Вследствие этого для выделения вещества в виде таких очень мелких частиц всегда требуется наличие некоторого пересыщения исходной фазы (раствора или пара). Именно этим и объясняется существование пересыщенных растворов, пересыщенного пара, перегретой жидкости, переохлажденной жидкости и других подобных систем, включая сюда многочисленные явления, когда кристаллическое вещество, несмотря на изменение внешних з словий, не переходит в форму, устойчивую в новых условиях, а сохраняет форму, устойчивую в прежних условиях, находясь, как принято говорить, в метастабильном состоянии. [c.332]

Другим случаем фазового перехода при деформации является превращение метастабильной формы в равновесную, облегчающееся под влиянием внешних напряжений. [c.179]

Таким образом, если в соответствии с выводами из работы Флори простое упорядочение макромолекул (упорядочение нематического характера) может быть объяснено исключительно ролью энтропийного фактора, то более сложная форма упорядочения (холестерическая мезофаза) связана с участием энергетического фактора. Схематически Ди Марцио иллюстрирует это диаграммой изменение энергии системы — температура, воспроизведенной на рис. 3.8. Нематическая фаза появляется даже в отсутствие внешних полей. Холестерическая фаза метастабильна, если нет вспомогательной энергетической составляющей. [c.56]

У занимающего промежуточное положение 1п квасцы являются устойчивой формой лишь для Сз+. В качестве метастабильной фазы они могут быть получены для НЬ+ и ЫН , а с К не образуются. Таким образом, устойчивость квасцов при однотипной структуре внешней электронной оболочки возрастает по мере уменьшения (конечно, лишь до известного предела) его радиуса и увеличения радиуса М+. [c.520]

Обычно фазовые диаграммы отражают равновесное состояние систем, но если равновесие достигается медленно, можно пользоваться диаграммами, построенными по кинетическим данным (изохроны, полихроны). Некоторые системы могут находиться в метастабиль-ном состоянии, когда состав и свойства отдельных их частей отличаются от равновесных. При этом между собой метастабильные фазы находятся в состоянии истинного равновесия. Метастабильные состояния отличаются от лабильных, или неустойчивых, тем, что последние постепенно, в течение более или менее длительного времени, переходят в равновесные состояния без внешних воздействий. Ме-тастабильная же система переходит в равновесное состояние только в результате таких воздействий. Например, при внесении кристаллической затравки в пересыщенный раствор. Метастабильная фаза, сама по себе устойчивая, становится неустойчивой в присутствии другой (стабильной) фазы того же вещества. Более устойчивые формы обладают меньшим давлением пара и меньшей растворимостью (см. разд. 4.5.1). [c.128]

Одно и то же вещество может существовать в зависимости от внешних условий, температуры и давления в различных кристаллических формах. Такое явление называется полиморфизмом. Например, для углерода известны алмаз и графит, для диоксида кремния SiOg — кварц, тридимит и кристобалит. При данных температуре и давлении устойчивой является одна кристаллическая модификация, однако ввиду медленности процесса перехода одной кристаллической формы в другую в одних и тех же условиях часто можно наблюдать несколько полиморфных модификаций одного и того же вещества, причем одну из них называют сйгабильной, остальные, способные со временем переходить в стабильную форму, — метастабильными. [c.289]

В настоящее время, однако, известна лишь одна такая полимерная система. Это — гуттаперча, природный транс-1, А-попя-пзопрен [4]. Для нее были определены теплоты плавления двух полиморфных состояний при отсутствии внешних напряжений. Было показано, что более низкоплавкая форма метастабильна во всем температурном диапазоне своего существования. [c.148]

Полиморфизм в минералах — свойство минералов существовать в нескольких структурных формах (полиморфных модификациях) при одном и том же химическом составе. Устойчивость полиморфных модификаций определяется состоянием миним. свободной энергии и зависит от состава (с учетом изоморфных примесей, см. Изоморфизм) и термодинамических услови (давления, т-ры). Каждой полиморфной модификации соответствует определенное (по давлению и т-ре) поле устойчивости на диаграмме состояния, что определяет возможность их получения в процессе кристаллизации. Одни вещества (напр., азотнокислый аммоний, существующий в пяти модификациях при т-ре 17—80 С) легко получить в различных модификациях, для других (напр., углерода) необходимо очень резкое изменение внешних условий. Иногда один и тот же минерал существует в двух или нескольких модификациях при близких термодинамических условиях (напр., рутил — анатаз — брукит). Возникновение той или иной модификации может быть связано с составом раствора, содержанием примесей, условиями кристаллизации и др. генетическими факторами. Часто полиморфные модификации в метастабильном состоянин существуют вне термодинамического поля устойчивости опп могут указывать па усло- [c.220]

Чтобы кварц превратить в тридимит, в общем недостаточно нагреть его выше 870°. Для этого перехода скорость превращения чрезвычайно мала даже при высоких температурах. Иначе дело обстоит, если применить соответствуюшцй растворитель, так называемый минерализатор, например расплавленный вольфрамат натрия. При нагревании с ним можно получить тридимит в виде небольших кристаллических пластинок, которые по форме соответствуют гексагональной системе. При охлаждении тридимит снова превращается в устойчивый ниже 870° кварц только в том случае, если присутствует соответствующий растворитель. Однако и в присутствии растворителя превращение в кварц идет очень медленно. Так, при условии соприкосновения тридимита с расплавленным воль-фраматом натрия при 825° оно протекает в течение примерно трех суток. Если гексагональный тридимит охлаждается в отсутствие минерализатора или же в его. присутствии, но очень быстро (для предупреждения превращения в кварц), то ниже 117° он превращается в ромбическую модификацию. Это превращение не отражается на внешней форме кристаллов. Ромбическую модификацию, являющуюся оптически двуосной (в отличие от оптически одноосной модификации, устойчивой при более высокой температуре), называют а-тридимитом. Она устойчива ниже 117° по сравнению с р-тридимитом, но неустойчива или метастабильна по сравнению с кварцем, а- и р-Тридимит также являются энантиотропными модификациями. Встречающиеся в природе ромбические кристаллы а-тридимита возникли, как это можно установить на орновании их строения, из гексагонального р-тридимита. При нагревании выше 117° они опять переходят в р-тридимит. [c.530]

Спинодаль удовлетворяет условию jiet Xa = 0. Вблизи спинодали восприимчивость (хи или Хх) растет. В действительности при приближении к спинодали уже малая флуктуация может оказаться зародышем новой фазы, так что время жизни метастабильного состояния уменьшается. Для оценки рассмотрим цилиндрический образец с магнитным полем, направленным по оси цилиндра, так что можно пренебречь размагничивающим фактором и считать внешнее и внутреннее поле совпадающими. Условие бФ/бф(х) = О можно представить в форме статического уравнения Ландау и Лифшица [c.175]

В опытах Г. Б. Равича, В. А. Вольновой и Г. Г. Цуринова [34] по исследованию микроструктуры в проходящем поляризованном свете трилаурнн, переохлажденный ниже температуры кристаллизации кристаллической стабильной -формы (47°) и кристаллической метастабильной ос-формы (36°), образовывал при 15° прозрачную, твердую массу. Для этого тонкий сло11 глицерида, помещенный между покровным и предметным стеклом, помещали на охлаждающий столик, температура которого бьт,ла 4°, Полученная при этом фаза плавилась (размягчалась ) примерно при 15—20° и была прозрачна и внешне изотропна прп наблюдении как в простом, так и в поляризовапиом свете. [c.87]

Все кратко описанные до сих пор расчёты относятся к концентрации метастабильных атомов. В случае неметастабильных возбуждённых атомов подсчёт их концентрации в разряде сильно осложняется необходимостью учесть диффузию или, как иногда выражаются, пленение радиации в разряде. Так как режим разряда по оси трубки не идентичен с режимом в её внешних слоях, то форма линий, соответствующая излучению на оси трубки, и форма линий, соответствующая поглощению радиации во внешних частях объёма трубки (около стенок), не одинаковы. Это обстоятельство сильно отзывается на явлении реабсорбции, но его трудно учесть. [c.357]

Таким образом, в случае, когда линия смачивания проходит через точку максимальной крутизны микрорельефа, форма поверхности жидкости соответствует равновесию системы. Следует подчеркнуть, что это равновесие является не истинным (термодинамическим), а метастабильным. Действительно, если под действием каких-либо внешних сил или колебаний жидкости линия смачивания переместится в соседнюю канавку, в ней в свою очередь установится минимальный для этой канавки макрокраевой угол. Однако этот угол будет меньше, чем в предыдущей канавке (прп постоянном объеме жидкости). Соответственно минимальные для [c.59]

В отсутствие внешнего влияния превращение с изменением структуры распространяется по кристаллической решетке в виде медленно перемещающейся волны. Процесс ускоряется при наличии растворителя, роль которого могут играть даже микрокомпоненты, концентрируемые на поверхности кристаллов. При этом менее стабильная форма растворяется, а затем выкристаллизовывается в виде более стабильной. Процесс аналогичен явлению рекристаллизации, происходящему в ферритах при введении некоторых микропримесей [136]. Если вещество при температуре превращения имеет высокое давление пара, то возможен дистил-ляционный механизм превращения метастабильная форма быстро переходит в парообразное состояние, а пар конденсируется на зародышах стабильной формы, которые растут до завершения превращения. [c.143]

Зависимость устойчивости квасцов от радиусов и М+ можно хорошо проследить на комплексных сульфатах (0,62 А), (0,92 А) и Т1 (1,05 А). Для первого из этих элементов квасцы могут быть получены по всему ряду одновалентных катионов К (1,33) — НН (1,43)— НЬ+ (1,49)—Сз+ (1,65А). Напротив, ТР+ квасцов вообще не образует и для него известны лишь кристаллогидраты состава М[Т1(304)2] 4НгО. У занимающего промежуточное положение 1п + квасцы являются устойчивой формой лишь для Сб+. В качестве метастабильной фазы они могут быть получены для РЬ иКН , а с К не образуются. Таким образом, устойчивость квасцов при однотипной структуре внешней электронной оболочки возрастает по мере уменьшения (конечно, лишь до известного предела) его радиуса и увеличения радиуса М. [c.307]

Итак, проникновение внешних возмущений в поток действительно является необходимой предпосылкой его турбулизации. Но это значит, что поток, огражденный от действия внеших возмущений, вообще не может стать турбулентным. Мы пр ходим к неожиданному выводу. Если искусственно создаются такие условия, при которых исключена возможность проникновения внешних возмущений в поток, то ламинарная форма должна сохраниться при сколь угодно высоких значениях Не. Опыт подтверждает это заключение. Экспериментально получены ламинарные течения при значениях критерия Не. в десятки раз превосходящих его критическое значение. Конечно, такие течения крайне неустойчивы, и любое случайное возмущение неизбежно вызывает мгновенную и бурную турбули-зацию (т. е. переход к устойчивой форме течения). Б этом смысле рассматриваемые течения аналогичны хорошо известным метастабильным состояниям вещества (переохлажденная или перегретая жидкость, переохлажденный пар), которые могут существовать лишь-постольку, поскольку искусственно устранены необходимые предпосылки перехода вещества в состояния, более устойчивые в данных условиях (отсутствие центров красталлизации, парообразования, конденсации). [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология