Полумеркапталь

Реакции присоединения часто выступают как одна из стадий более сложных реакций, катализируемых ферментами. Например, тиоловая группа глицеральдегид-З-фосфат—дегидрогеназы реагирует с альдегидным субстратом с образованием полумеркапталя, который далее окисляется в тиоэфир [c.140]

Приведенная схема реакции включает первоначальное образование нестойкого полумеркапталя, который далее претерпевает распад до карбонильного соединения и тиола, так как процесс присоединения тиолов к С=0 группе обратим (см. 7.2). Весь процесс в целом может рассматриваться как нуклеофильное замещение у карбонильного атома углерода по тетраэдрическому механизму. [c.206]

Из этой схемы следует, что лимитирующей стадией процесса превращения фенилглиоксаля в эфир миндальной кислоты является скорость образования цвиттер-иона полумеркапталя (IV), которая зависит от основности аминотиола. Чем больше основность аминогруппы, тем больше каталитическая активность аминотиола — его способность образовывать цвиттер-ион полумеркапталя (IV) и ускорять заключительную стадию реакции — алкоголиз. [c.59]

Полумеркапталь хлоралд [70]. К охлажденному до —10° С эфирному-, раствору 8 з метилмеркаптана добавляют 24,5 г хлораля. После отгонки эфира полученный продукт иерекристаллизовывают из петролейного эфира. Выюд а продукта 2G,G г (82 о от теоретического) т. пл. j>63 С. [c.558]

Препаративное значение полумеркапталей заключается в возможности их гврэщения в ос-галогентиоэфиры. причем последние могут быть получены в одну i дню, например при одновременном взаимодействии формальдегида, меркаптан ЗА хлористого водорода [c.558]

Важная роль SH-rpynn белков в различных биохимических и физиологических процессах обусловлена их высокой реакционной способностью и многообразием химических превращений, в которые они вступают (ацилирование, окисление, алкилирование, образование меркап-тидов, полумеркапталей, водородных связей и т. д.). [c.157]

Спирты, тиолы и амины легко присоединяются к электрофильному атому углерода карбонильной группы с образованием полуацеталей, по-лукеталей, полумеркапталей и карбиноламинов. Хорошо известным примером служит образование циклических структур сахаров [уравнение (6-75)]. Вода также может присоединяться к карбонильным группам. Так, ацетальдегид в водном растворе существует в виде смеси, состоящей из 50% свободного альдегида и 50% гидрата, находящихся в подвижном равновесии [99] [c.140]

Глутатион служит коферментом для отдельных ферментов, включая глиоксалазу (разд. Л), малеилацетоацетат-изомера-зу [реакция (7-49)] и ДДТ-дехлоргидразу (фермент, катализирующий элиминирование НС1 от молекулы инсектицида и проявляющий особо высокую активность в организме мух, устойчивых по отношению к ДДТ ). Глутатион является также коферментом при окислении формальдегида в формиат, по-видимому, через промежуточное образование полумеркапталя . [c.179]

При атаке полумеркапталя анионом хлора или меркаптнд-ионом может образоваться галоидсульфид или меркаптали [c.17]

Вероятно, это возможно при насыщении хлористым водородом альдегида с последующим прибавлением меркаптана. Нужно признать п )бразования хлорсульфидов через стадию полумеркапталей наи-вероятным, так как хлорид-ион в водных растворах имеет объ-емга ю сольватную оболочку, которая при присоединении по карбо-нювдой группе будет создавать пространственные затруднения. [c.17]

При изучении глицеральдегид-З-фосфатдегидрогеназы, пируватдекарбоксилазы дрожжей и других альдегиддегидрогеназ было установлено, что при взаимодействии 8Н-групп ферментов с карбонильными группами субстратов на перво11 стадии ферментативной реакции образуются соединения типа полумеркапталей [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология