Кротоновый альдегид из этилового спирта и водорода

Первичные реакции отщепления водорода и воды от этилового спирта, под влиянием дегидрирующего и дегидратирующего компонентов катализатора С. В. Лебедева, приводят соответственно к образованию уксусного альдегида и этилена. Уксусный альдегид представляет собой тот главный промежуточный продукт, из которого путем дальнейших превращений образуется молекула дивинила. Уксусный альдегид получается при отщеплении водорода от этилового спирта под влиянием дегидрирующего компонента катализатора, а также и в процессе восстановления кротонового альдегида этиловым спиртом [реакция (3)]. [c.141]

Способ по пп. 1—2, отличающийся тем, что водород вводят в пары смеси кротонового альдегида, этилового спирта и масляного альдегида в количестве 0,3—0,7 л/ч на 1 л смеси. [c.209]

Восстановление карбонильной группы кротонового альдегида водородом, отщепляющимся от этилового спирта, и образование кротилового спирта [c.24]

Способ непрерывного получения н-бутанола гидрированием кротонового альдегида в присутствии соединений меди, отличающийся тем, что с целью повышения выхода продукта и снижения температуры, при которой ведется процесс гидрирования, к кротоновому альдегиду добавляют этиловый спирт и масляный альдегид, полученную при этом смесь испаряют и пары вместе с водородом пропускают над катализатором из окиси меди на силикагеле . [c.209]

Водород, необходимый в реакции (3) для восстановления карбонильной группы кротонового альдегида, получается из этилового спирта под влиянием дегидрирующего компонента катализатора. Это хорошо согласуется с тем фактом, что в отсутствие этилового спирта из одного уксусного альдегида на катализаторе С. В. Лебедева дивинила практически не образуется. [c.140]

При действии дегидрирующего компонента катализатора на смесь кротонового альдегида и этилового спирта возможно присоединение водорода не только к карбонильной группе, но и насыщение двойной связи с образованием предельного спирта. Не исключена возможность, что бутиловый спирт образуется первоначальным насыщением двойной связи кротонового альдегида и последующим присоединением водорода к образовавшемуся масляному альдегиду [c.142]

Восстановление карбонильной группы кротонового альдегида водородом (отдаваемым этиловым спиртом) с получением кротилового спирта [c.45]

Производство уксусного альдегида и альдоля описано в гл. XV. В Германии гидрирование альдоля в 1,3-бутандиол проводили в жидкой фазе при 50—150° С и 300 атм в присутствии катализатора, который состоял из меди, активированной окисью хрома и нанесенной на силикагель. Тепло, выделявшееся при гидрировании, отводили с помощью взятого в избытке водорода, который циркулировал в системе. Альдоль и водород пропускали совместно через реактор. Поскольку альдоль предварительно не очищали, бутандиол содержал примеси этилового и н-бутилового спиртов, образовавшихся в результате гидрирования незначительных количеств уксусного и кротонового альдегидов. Бутандиол очищали ректификацией на нескольких колонках и дегидратировали в бутадиен в паровой фазе при 280° С и 1 атм над катализатором (фосфат натрия на коксе). [c.205]

Лебедевым был разработан специальный катализатор, названный его именем. Процесс проводят при 375—440° С. При этом основная реакция сопровождается рядом побочных реакций. В результате, наряду с дивинилом, образуются и другие продукты. Теоре> тический выход бутадиена-1,3 из 100%-ного спирта составляет 58,7% (воды 39,1 вес. % и водорода 2,2%). В качестве побочных продуктов при контактном разлржении этилового спирта получаются водород, окись углерода, метан, этан, этилен, псевдобутилен, высшие олефины, толуол, ксилол, диэтиловый эфир и т. п., а также спирты, альдегиды, кетоны и углерод в виде сажи отлагающейся в значительном количестве на катализаторе. При отщеплении воды и водорода в присутствии дегидратирующего и дегидрирующего частей катализатора Лебедева соответственно получаются этилен и уксусный альдегид. Именно уксусный альдегид является основным промежуточным продуктом, из которого затем получается бутадиен-1,3. В образовании дивинила, кроме того, участвуют альдоль, кротоновый альдегид и исходный этиловый спирт. Действие катализатора в этом процессе гетерогенного катализа заключается в селективном направлении разложения этилового спирта с образованием целевых конечных продуктов бутадиена, воды и водорода. В отсутствии катализатора при 450—500° С одновременно (и примерно с одинаковой скоростью) протекают реакции дегидрирования спирта с образованием уксусного альдегида [c.169]

Взаимодействие этилового спирта и ацельтальдегида на катализаторе Лебедева может служить моделью взаимодействия спиртов и карбонильных соединений. Будучи перенесенным на систему кротоновый альдегид — этиловый спирт, персраспределепие водорода долгкно неизбежно привести к образованию кротилового спирта, что подтверяадает правильность схемы превращения кротонового альдегида в дивинил, предлагаемой Ю. А. Гориным. [c.185]

Источником водородных атомов, необходимых дли воссгановления кротонового альдегида по схеме 4, по мнению Горина, является этиловый спирт. Однако из схемы видно, что для образования дивинила из кротонового альдегида не обязательно участие этилового спирта. В качестве донора водорода может быть использован какой-нибудь другой спирт. Проведенные Гориным исследования показали, что в присутствии эгих спиртов в условиях реакции Лебедева из уксусного альдегида, алыоля и кротонового альдегида может быть получен дивинил по схемам [c.24]

Получение ацеталей а,Р-ненасыщенных альдегидов осложняется тем обстоятельством, что при этом образуется еще р-алкоксиацеталь за счет присоединения спирта к двойной связи альдегида с последующим превращением в ацеталь. Так, при обработке, напрнмер, акролеина этанолом в присутствии хлористого водорода продуктом реакции является смесь ацеталей акролеина и Р-этоксипропионового альдегида (СОП, 3, 88). Однако при использовании нитрата аммония и ортомуравьиного эфира ацеталь можно приготовить с 80%-ным выходом (СОП, 4, 70). При взаимодействии кротонового альдегида с этиловым спиртом образуется этилацеталь Р-этокси-масляного альдегида [c.356]

При изучении условий получения дивинила из спирта было установлено, что добавление кротонового альдегида к этиловому спирту при каталитическом превращении его в дивинил вызывает не только повышение выхода последнего, но способствует также увеличению выхода кротилового и бутилового спиртов. По-вид и-мому, образование кротилового спирта идет путем присоединения водорода к альдегидной группе кротонового альдегида, а бутилового спирта—одновременным насыщением его двойной связи. [c.142]

МЛ дестиллата было собрано из 30 мл абсолютного этилового спирта, пропущенных в течение 3-х часов над пемзой при 590-—640°. Этот дестиллат состоял из 4,75 мл спирта и 1,5 мл воды. Ацетальдегид и кротоновый альдегид олределялись по их запаху. При этом было получено 12,6о/о этилена и 29,4 л других газов со следующим составом водорода 35,5%, метана 35,6%. окиси углерода 28,9%. Факт получения почти молярных соотношений этих трех веществ указывает на полное вторичное разложение ацетальдегида. [c.139]

Третья реакция — восстановление карбонильной группы кротонового альдегида с образованием кротилового спир/а. Водород для этой реакции получается из этилового спирта под влиянием дегидрогенизирующего компонента катализатора. Именно по этой причине в отсутствие этилового спирта из одного уксусного альдегида на катализаторе Лебедева дивинил практически не образуется. Работы [13, 14] по контактному превращению смесей этилового спирта с масляным альдегидом, ацетоном и метилэтилке-тоном, в которых была впервые показана возможность восстановления альдегидной и кетонной групп в спиртовые на катализаторе Лебедева, служат дополнительным экспериментальным подтверждением третьей реакции. [c.118]