Координация бора с серой

ЦИКЛЙЧЕСКИЕ СОЕЯИНЕНИЯ, содержат замкнутую в кольцо цепь атомов. Могуг бьпъ неорганическими (не содержат атомов С) и органическими. Неорг. циклы образуют отдельные атомы, напр, бор (см. Боразол), сера, а также их фуппировки - координац. полиэдры. При этом полиэдры могуг иметь общую вершину или общее ребро (см., напр.. Силикаты, Фосфаты конденсированные). Среди орг. Ц. с. различают карбоциклич. соед., в к-рых циклы состоят только из углеродных атомов (см. Алициклические соединения, Ароматические соединения), и гетероциклические соединения, содержащие в цикле наряду с атомами углерода один или неск. других атомов. [c.364]

Влияние внутримолекулярной координации оказывается более ущественным, чем внешний катализ под влиянием соединений с близкой нуклеофильностью. Так, на примере реакции с н-каприло-вой кислотой обнаружено, что скорость реакции не изменяется при цобавлении этилацетата и трифторуксусной кислоты. Авторы предполагают, что столь важный эффект внутреннего содействия связан с увеличением электрофильности (кислотности) протона при образовании связи между кислородом и бором. Однако, по-видимому, основной причиной, как и для ртутноорганических соединений, является энергетическая выгодность образования замкнутого переходного состояния, так как иначе реакция могла бы осуществляться под действием более электрофильного протона. Важность нуклеофильной координации подтверждается тем, что протолиз триэтилбора осуществляется такой слабой кислотой, как ацетамид. Тиофенол реагирует значительно быстрее фенола вследствие лучшей координирующей способности серы. Наконец, при сравнимой кислотности и одинаковой возможности координации существенную роль играет пространственный фактор например, смесь фенола и пиридина реагирует значительно быстрее, чем 8-оксихинолин. [c.121]

Известно, что при одновременном присутствии бора и алюминия в стекле алюминий предпочтительнее бора образует тетраэдры [АЮ4], вытесняя бор в тройную координацию. Это явление, названное алюмо-борной аномалией, было подробно исследовано в ряде работ Аппена и Гань Фу-си [ ], а также Кефели, Таланта и Власовой [ ]. Поведению галлия в боросиликатных стеклах посвящена лишь работа Таланта [ ], который на стеклах серии 13Ка20 17В2О3 (70—а )8102 по [c.18]

Что касается кривых спектрального поглощения, то они подтверждают наши выводы. Хотя величина максимума при 620 тц увеличивается для серии стекол с постоянным содержанием В2О3 до соотношения Ка20 = ЕК20з, однако нужно помнить, что вхождение как галлия, так и алюминия в четверную координацию в стеклах, окрашенных N10, сопровождается более значительным повышением величины максимума при 620 m i, чем уменьшение его за счет перехода бора в тройную координацию [ Суммарное же приращение поглощения в боросиликатных стеклах при введении в них ОааОз меньше, чем в натриевосиликатных стеклах при тех же добавках окиси галлия, что указывает опять-таки на вытеснение бора в тройную координацию. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология