Триэтилбор протолиз

Как видно из этих данных, влияние кислоты связано прежде всего с ее силой как электрофильного агента. Таким образом, в отличие от протолиза триэтилбора под действием карбоновых кислот (см. стр. 120) определяющим фактором в данной реакции является электрофильная атака на атом углерода, а не нуклеофильная координация с атомом ртути. Влияние заместителей в этой серии подчиняется уравнению Тафта ср = 1,28. Не исключено, что малая чувствительность реакции к природе заместителей объясняется их противоположным влиянием на эти два фактора, хотя первый более важен. [c.93]

Последний механизм но сути очень близок к -механизму, рассмотренному вьш1е для протолиза триэтилбора, в котором главную роль играет не электрофршьиая [c.1571]

В начале 70-х годов значительные усилия были направлены на разработку каталитического метода протолиза триалкилбора ков (главным образом триэтилборана) при действии воды, спиртов и аминов. Метод основан на быстрой реакции карбоновйх [c.389]

Влияние внутримолекулярной координации оказывается более ущественным, чем внешний катализ под влиянием соединений с близкой нуклеофильностью. Так, на примере реакции с н-каприло-вой кислотой обнаружено, что скорость реакции не изменяется при цобавлении этилацетата и трифторуксусной кислоты. Авторы предполагают, что столь важный эффект внутреннего содействия связан с увеличением электрофильности (кислотности) протона при образовании связи между кислородом и бором. Однако, по-видимому, основной причиной, как и для ртутноорганических соединений, является энергетическая выгодность образования замкнутого переходного состояния, так как иначе реакция могла бы осуществляться под действием более электрофильного протона. Важность нуклеофильной координации подтверждается тем, что протолиз триэтилбора осуществляется такой слабой кислотой, как ацетамид. Тиофенол реагирует значительно быстрее фенола вследствие лучшей координирующей способности серы. Наконец, при сравнимой кислотности и одинаковой возможности координации существенную роль играет пространственный фактор например, смесь фенола и пиридина реагирует значительно быстрее, чем 8-оксихинолин. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология