Влияние внешнего переноса на скорость катализа

Влияние внешнего переноса на скорость катализа [c.143]

Естественно, что наиболее просто сопоставлять с экспе ри-ментом приведенные выше теоретические выводы на примере реакций, протекаюших через одну лимитирующую стадию переноса протона. Однако интересную информацию иногда можно получить, изучая влияние внешних условий на кинетический изотопный эффект реакций (независимо от абсолютной величины последнего), включающих две последовательные стадии переноса протона. Один пример таких систем уже приводился выше (в конце гл. 9) — это реакция диазоеоче-тания. между 1-нафтол-З-сульфонатом и га-хлордиазобензолом [25]. При исследовании данной системы был обнаружен общий катализ основаниями (например, пиридином). Однако зависимость скорости этой реакции от концентрации катализатора является нелинейной, причем изотопный эффект заметно уменьшается с увеличением его концентрации. Запишем реакцию сочетания схематически в виде [c.309]

Значение процессов переноса для кинетики процессов гетерогенного катализа было впервые определено Я. Б. Зельдовичем [44]. Г. К. Боресковым предложены простые критерии, позволяющие оценить влияние внешней и внутренней диффузии на протекание каталитических процессов, исходя из величины наблюдаемой скорости реакции, отнесенной к единице наружной поверхности пористого зерна катализатора. Был проведен количественный анализ влияния этих [c.121]

Определение границы условий, при которых играет роль внешняя диффузия и теплопередача, О. Левеншпиль П1)едлагает провести следуюпцт образом [18]. На основании опытных данных измеряется степень превращения Хд реагента А в реакторе идеального вытеснения при различных линейных скоростях потока и неизменных объемной скорости и начальном составе исходных реагентов (газа). Линейную скорость газового потока при прочих равных условиях можно изменить, проводя серию опытов в реакторе с разной высотой слоя катализатора и соответственным изменением объемного потока реакционной массы, чтобы сохранить постоянным отношение V/F a . JPA.a)y где V - объем 1)еактора. Тогда при внешнедиффузионной области гетерогенного катализа определяющей является диффузия через пограничный диффузионный слой у внешней поверхности катализатора (уравнение 11.10), толщина которого, а следовательно, и диффузионное сопротивление зависят от линейной скорости газа. Если диффузионное сопротивление существенно, то степень превращения (Хд) меняется с изменением скорости газового потока. Величина Хд остается постоянной, когда скорость реакции не зависит от диффузионного сопротивления. Пределы условий, при которых становится заметным влияние переноса вещества и теплоты, соответствуют точке, при которой Хд начинает уменьшаться. [c.679]