диэлектрической постоянной и содержания воды

При пропускании воды и соли через асимметричные ацетат-целлюлозные ГФ-мембраны энергии активации уменьшаются при увеличении содержания воды в мембране (см. рис. 2.30). Эффект повышения температуры проявляется в уменьшении размеров водных кластеров (табл. 2.9), что, в свою очередь, вызывает увеличение диэлектрической постоянной упорядоченной воды. Размер водородной связи и доля более класти-рованных водных единиц при повышении температуры при этом уменьшаются (табл. 2.10). [c.75]

Это действие приписывается не проводимости воды, а заметному изменению диэлектрической постоянной, которое является следствием увеличения, содержания воды в растворителе. Фуосс н Краус определили диэлектрическую постоянную целого ряда смесей диоксана и воды. Результаты их опытов видны из рис. 43. [c.200]

Изучение различных физических свойств биомассы клеток (парциальное давление паров воды, теплота испарения, диэлектрические постоянные и др.) показало, что при влажности биомассы свыше 20% вода полностью заполняет объем клетки и функционирует как непрерывная среда. При этих условиях в клетке могут свободно протекать все ферментативные процессы. Если биомасса содержит 10—20% влаги, то это в основном связанная вода. Клеточные коллоиды в данном случае переходят в гели и протекание всех ферментативных процессов затруднено. Если влажность биомассы еще ниже — 5—10%, ее физические свойства резко изменяются, но и при этих условиях, можно полагать, еще возможен обмен между молекулами воды и некоторыми веществами на близлежащих участках. Если влажность биомассы менее 5%, вода в клетке локализуется в пределах определенных структурных элементов. При таком обезвоживании биомассы микробной культуры часть клеток повреждается и инактивируется. Инактивация клеток имеет место и при хранении сухих микробных препаратов. В то же время в сухом виде жизнеспособность клеток сохраняется гораздо дольше —до нескольких лет, так как из-за низкого содержания воды все реак- [c.24]

Наиболее точные результаты были получены для алифатических кислот и воды в водных растворах и в смесях диоксан — вода с более высокой диэлектрической постоянной В > 30). В смесях с высоким содержанием диоксана определение Е (гл. XI, 3) ненадежно, и ошибка при определении константы диссоциации возрастает по мере уменьшения диэлектрической постоянной. Для смесей, содержащих 70% диоксана, результаты еще вполне надежны, но в случае смесей с содержанием диоксана 82% опытные данные являются уже приближенными. , [c.477]

Бернал и Фаулер предложили также чисто описательное объяснение диэлектрических свойств жидкой воды, основанное на предположении о переориентации присутствующих в ней неопределенных квазикристаллов под действием внешнего поля. Внутри квазикристаллических областей Н-связи более или менее упорядоченно ориентированы таким образом, что не происходит взаимной компенсации дипольных моментов. Это приводит к большой величине диэлектрической постоянной. Температурные изменения е можно связать с изменениями относительного содержания трех типов структур в воде. [c.25]

Непрерывное измерение количества воды в мазуте сравнительно легко осуществимо при помощи приборов емкостного типа, использующих зависимость диэлектрической постоянной мазута от содержания воды [27, 33 ]. [c.255]

Любой растворитель, обеспечивающий переход противоионов от осмотически неактивного (неподвижного) состояния к осмотически активному (подвижному) выступает подобно воде, в роли конкурента фиксированных ионов за сольватацию противоионов. В связи с этим появление растворителя должно приводить к уменьшению зависимости сольватирующей способности фазы ионита от относительного содержания противоионов. Причем уменьшение это, количественной мерой которого является — приближенно — разность углов наклона зависимостей К- — состав и — состав, будет зависеть от того, насколько велика конкурентноспособность растворителя. Мерой последней в первом приближении является величина диэлектрической постоянной растворителя. [c.156]

Нам представлялось интересным проследить изменение свойств системы кБА — вода по мере увеличения содержания в ней амина. Эта система должна существенно отличаться от изученной нами ранее системы, так как вода является ионизирующим растворителем амфотерного типа [2, 3], имеет высокую диэлектрическую постоянную и дипольный момент, склонна к образованию водородных связей и представляет собой весьма ассоциированную жидкость [3]. Поскольку амины также образуют водородные связи и являются акцепторами протонов, в системе амин — вода возможно образование соединений. Кроме того, вода как растворитель достаточно хорошо изучена, и, постепенно переходя от изучения свойств растворов с малым содержанием амина к растворам с большим содержанием амина, можно получить дополнительные сведения о сольвентной природе аминов. [c.181]

Анализатор устанавливают на потоке, где он непрерывно фиксирует содержание воды в нефти. Работа прибора основана на измерении диэлектрической постоянной жидкости, протекающей через датчик, который в зависимости от изменения диэлектрических свойств продукта меняет свою емкость. [c.192]

Измерительная ячейка — датчик — представляет собой цилиндрический конденсатор, между обкладками которого (внешняя — корпус и внутренняя — стержень) проходит испытуемая нефть. Емкость конденсатора зависит как от диэлектрической постоянной нефти, так и от содержания в нефти воды. [c.192]

Диэлектрическая постоянная е (рис. 3) спекающихся, хорошо высушенных углей составляет менее 5 для обычных частот. Она немного больше в углях малометаморфизованных, вероятно, из-за содержания в них сравнительно большого числа функциональных полярных групп, таких как —ОН, и особенно в антрацитах из-за явления заметной полу-проводимости. Однако величины диэлектрической постоянной для углей остаются все же ниже, чем для воды (евад = 80), что позволяет использовать диэлектрическую постоянную для определения содержания влаги в угольной мелочи в непрерывном ее потоке при транспортировке последней [8]. Отметим, что влага, называемая конституционной , остающаяся после высушивания угля до воздушносухого состояния при обычной температуре, отличается по электрическим свойствам от свободной (удаляющейся) влаги, так как она находится в адсорбированном состоянии. [c.21]

Наиболее распространены приборы автоматического действия, основанные на линейной зависимости диэлектрической проницаемости тоилива от содержания в нем воды. Из влагомеров данного типа представляет интерес установка Микроскан , выпускаемая фирмой Миллипор (США) с 1963 г. и предназначенная для непрерывного конт1роля за содержанием воды и механических примесей в потоке реактивных топлив с помощью емкостного датчика. При прохождении механических частиц (или частиц воды) между пластинками конденсатора (детектор Микро-Скан ) его емкость изменяется пропорционально объемной концентрации частиц. Изменение емкости преобразуется в сигнал с постоянной амплитудой и частотой, который усиливается в многокаскадном усилителе и подается на указатель концентрации примесей в топливе. Прибор реагирует на суммарное содержание примесей воды и механических частиц и нечувствителен к воздушным и паровым пузырькам. Установка обладает высокой чувствительностью по воде 0,000001% по механическим примесям 0,02632 мг/л по размеру частиц 5 мкм [149, 154]. Используют установку на автотопливозаправщиках и гидрантных тележках, а также на трубопроводах и стационарных резервуарах. Для отсечения потока топлива при загрязненности его выше установленного уровня предусмотрено использование дополнительного сигнала самописца и автоматических механизмов. [c.176]

Кроме того, Краус и Фуосс удачно предсказали,, ,что наблюдаемый минимум проводимости в растворителях с низкой диэлектрической постоянной должен перемещаться влево, а при увеличении диэлектрической постоянной — вправо. Данные Мэтьюса и Гиршгорна совпадают с изложенными теоретическими соображениями, за исключением показателей, относящихся к опыту, при котором применялось наиболее высокое содержание воды. В последнем слу чае названные исследователи, очевидно, имели дело с двухфазной системой, что, как будто бы, подтверждается исследованиями та- [c.204]

Основной же факт падения скорости нитрования всех трех изученных соединений при изменении концентрации серной кислоты от 90 до 100% и последующий рост скорости при переходе к олеуму авторы объясняют изменением при этом диэлектрической постоянной растворителя и связанным с этим изменением его сольватирующей способности. Авторы считают, что при нитровании в момент переходного состояния происходит распространение заряда, сконцентрированного в ни-троний-ионе, на ароматическое ядро. Поэтому уменьшение диэлектрической постоянной растворителя, которое, по предположению авторов, происходит из-за образования ионов при добавке воды или серного ангидрида к 100%-ной серной кислоте, действительно должно увеличить скорость нитрования цри переходе как от 100 к 90%-ной серной кислоте, так и при увеличении содержания серного ангидрида в олеуме. [c.197]

Мариотт [1241] очищал абсолютный этиловый спирт с целью определения диэлектрической постоянной, осУшая его над магниевой лентой и перегоняя на колонке Дафтона высотой 180 см] температура кипения очищенного спирта была равна 78,34°. Критическая температура растворения в сероуглероде, равная —23,5°, свидетельствовала о том, что содержание воды не превышало 0,1%. [c.310]

Лонгсвортом с ПОМОЩЬЮ более точного метода движущейся границы, сопоставлены с величинами, полученными Харнедом и Дреби из данных по электродвижущим силам. В этом наиболее благоприятном случае совпадение является вполне хорошим и отклонения по порядку величины не превышают величины средней ошибки исходных данных по электродвижущим силам-Харнед и Дреби измерили, кроме того, электродвижущие силы элементов с жидкостным соединением для смесей диоксан—вода, содержащих 82% диоксана. При этом были получены менее точн хе результаты, чем для смесей с более низким содержанием диоксана, особенно в тех случаях, когда концентрация кислоты была меньше 0,05 М. Поскольку других данных по числам переноса в средах со столь низкими диэлектрическими постоянными (/) (25°) = 9,57) не имеется, то эти результаты представляют известную ценность и вклйчены в табл. 133. [c.337]

Поль, по-видимому, первым попытался использовать диэлектрофорез применительно к микробиологическим объектам. Применив высокочастотное электрическое поле (2,55 МГц), умеренный вольтаж (десятки вольт) и среду с незначительным содержанием ионов (глубокообессоленную воду), Поль наблюдал отделение живых клеток дрожжей от мертвых. При этом он воспользовался тем обстоятельством, что, как показал Шван [467], поляризуемость воды и клеток микроорганизмов в значительной степени различается. Диэлектрическая постоянная воды и очень разбавленных водных растворов равна 80, а живых клеток— 10 —10 удельная электропроводность колеблется соответственно в пределах 3 X 10 — 2 ом см для воды и Ю 2— 10 ом- см для микроорганизмов. Поль сконструировал ячейку (рис. 44) из оргстекла, которую можно было помещать под микроскоп и таким образом наблюдать за поведением клеток микроорганизмов в неоднородном электрическом поле. Неоднородность поля достигалась тем, что один электрод представлял собой тщательно заостренную иглу толщиной 0,66 мм, а другой — пластину, размещенную на удалении 1 мм от конца иглы. В отсутствие электрического поля клетки дрожжей были [c.203]

Использование смешанных растворителей приводит к появлению двух общих проблем. Если происходит селективная сольватация [11, 181а], то константы ассоциации, полученные в двух разных средах, относятся к разным реакциям. Вероятно, если молярная доля воды больше, чем примерно 0,8, селективной сольватации комплексов металлов не происходит, так как вальденовское произведение предельной электропроводности и вязкости постоянно для ряда систем с большим содержанием воды [75, 148, 149]. В неводных средах ионы металлов и их комплексы не гидратируются и, вероятно, даже не сольватируются, и многие реакции ассоциации были изучены в безводных средах [86, 152, 199, 224, 257, 301]. Стандартное состояние для стехиометрических констант ассоциации выбирается для каждой конкретной среды (растворенные вещества плюс растворители). Предпринимались попытки элиминировать зависимость от концентрации электролита (вторичный эффект среды по Оуэну [123]), с тем чтобы относить стандартное состояние только к смеси растворителей [62, 75, 148, 149], но эти попытки вызывают возражения, изложенные в разделе II, 1, А. За исключением, возможно, амминов металлов, константы ассоциации большого числа разнообразных комплексов металлов, содержащих неорганические [284] и органические [283] лиганды, возрастают при уменьшении диэлектрической проницаемости среды. Это изменение происходит в направлении, ожидаемом на основании электростатических соображений, но влияние органических растворителей (первичный эффект среды по Оуэну [123]) на константы ассоциации не проанализировано. [c.69]

Кинетику реакции можно согласовать также с механизмом, заключающимся в быстро обратимой нуклеофильной атаке, вслед за которой происходит медленная протонизация с помощью молекул воды (к > к ) (но не молекул Н О или Н-буфера). Однако исследование зависимости равновесия от pH среды показывает, что стадией, определяющей скорость процесса, является образование связи С—С, а скорости протонизации карбанионов, как известно, велики [91]. В водно-диоксановых смесях с большой диэлектрической постоянной константы скорости, вопреки тому, что можно предполагать по теории эффектов растворителя Хьюза — Ингольда [92а], увеличивается. В этом случае энтропийный эффект более чем компенсирует увеличение энергии активации, вызываемое более полярным растворителем при ион-дипольнОм взаимодействии. Однако в почти аналогичном случае — реакции присоединения ионов алкоголята к акрилонитрилу — при увеличении диэлектрической постоянной метанольно-диоксановых смесей или увеличении содержания метанола в метанольно-диметил-формамидных смесях константы скорости уменьшаются [83]. Как резкое увеличение констант скорости в районе приближения к чистому диоксану или диметилформамиду, так и близость величин диэлектрических постоянных диметилформамида и метанола свидетельствуют, что этот эффект является специфическим, вызван, вероятно, специфической сольватацией метоксильного иона метанолом. Последнее приводит к резкому уменьшению реакционной способности сольватированного метоксильного иона по сравнению с несольватированным [92в]. [c.276]

Данные, полученные по изменению ионообменной сорбции катионитом в Са-форме с изменением диэлектрической постоянной среды, не согласуются с имеющимися данными по поглощению минеральными сорбентами. Вместо закономерного уменьшения величины обмена наблюдается незначительное увеличение его из растворителей, содержащих 30 и 50 вес. % этанола, в растворе, содержащем 70 вес. % этанола, небольшое уменьшение и затем значительное уменьшение сорбции в растворе, содержащем 90 вес. % этанола. Вероятно, это следует объяснить очень незначительной разницей между средними значениями ионных радиусов Са и В воде 7.и = = 3,62-10 , а аса = 3,70-10 . Очевидно эта разница сохраняется в этаноловодных растворах и только при содержании в растворе 90 вес. % спирта можно считать в значительной степени сольватированным. Для сольватирован-ного а-и = 5,73-10 . [c.134]

Связь между процессами дегидратации цеттлицкого каолина и изменением диэлектрической постоянной изучалась КейзеромОсновываясь на предположении, согласно которому этот каолин представляет собой чистое каолиновое вещество (что не вполне верно), иммерсионным методом по Эберту измеряли диэлектрическую постоянную образцов, выдержанных при определенной температуре в течение 20 лет. Диэлектрическая постоянная зависит от содержания воды в продуктах обжига (фиг. 771 и 772), иными словами — от темпе- [c.727]

Для нахождения процентного содержания воды в бурых углях и других материалах [12] было предложено применение определения диэлектрической постоянной как функции процентного содержания воды. Билленберг и Здралек пришли к заключению, что повышение диэлектрической постоянной с увеличением [c.15]

Однако для целого ряда органических деполяризаторов при малом содержании воды значения Еу практически одинаковы в различных растворителях (в первую очередь для тех, которые имеют близкие значения диэлектрических постоянных). В качестве примера приведены значения Еу первых волн некоторых ароматических углеводородов [31], их винильных [32, 33] и га-логенпроизводных [30] в метаноле и в диметилформамида (табл. 2). [c.217]

Хейл и сотрудники отметили, что коэффициент селективности при обмене ионов тетраэтил аммония на ионы водорода чрезвычайно чувствителен к содержанию органических ионов в ионите так, при изменении эквивалентной доли ионов тетраэтиламмония в ионите от 0,1 до 0,9 он падает от 10 до 10 . Поскольку содеряшние воды в ионите при таком изменении ионного состава смолы уменьшается примерно наполовину, то объемная доля органического компонента в ионите (органическая матрица и органические ионы) с низкой диэлектрической постоянной возрастает в нем по мере увеличения эквивалентной доли органических ионов. В таком ионите с небольшим содержанием воды и невысокой величиной диэлектрической постоянной константа диссоциации сульфогрупп может быть настолько мала, что ионит проявляет свойства слабой кислоты и характеризуется высокой селективностью но отношению к ионам водорода по сравнению со всеми другими ионами. [c.84]

К физическим методам определения влагн относятся удаление воды высу1нивапием, азеотронная дистилляция, онределение содержания воды по элех тронроводности, диэлектрической постоянной, поглощению инфракрасных лучей, плотности, [c.68]

Из всех перечисленных видов воды особый интерес представляет связанная вода в набухших высокополимерах. То или иное количество ее в полимере зависит не только от внешних факторов (температуры, давления), но и от природы полимера, т. е. от гидрофильности полимера, и, в общем, количество это довольно велико. Так, например, для желатины содержанйе связанной воды в два раза, а для агара даже в четыре раза превышает вес сухого вещества. Исследования показали, что связанная вода в полимерах обладает совершенно особыми физическими свойствами, отличными от свойств обычной воды. Так, ее плотность й достигает 2 г/см , т. е. почти в два. раза больше, чем у обычной воды диэлектрическая постоянная, наоборот, весьма мала, всего лишь около 2,2 вместо 81, что обусловливает ее пониженную способность растворять электролиты и полярные неэлектролиты [c.188]

Высокое значение диэлектрической постоянной воды, а также способность водорастворимых пленкообразователей под действием электрического тока диссоциировать на ионы (К СОО , Н+ или ЫН1) позволяют наносить их на окрашиваемую поверхность методом электроосаж-дення - , который в настоящее время широко используется в различных отраслях промышленности, особенно автомобильной. Этот метод обладает рядом преимуществ по сравнению с другими известными методами нанесения пленкообразователей (распылением, окунанием и др.), а именно полная автоматизация процесса окраски, снижение расхода пленкообразователя, улучшение санитарных условий работы, снижение пожароопасности окрасочных работ, незначительное содержание воды в покрытии и возможность контроля его толщины . [c.120]

Глицерин и этиленгликоль в смеси с подою, по отношепию, по крайней мере, к водородным попам, ведут себя как нейтральные вещества, и потенциал водородного электрода определяется не объемной концентрацией НС1 или H2SO4, а концентрацией их по отношению к содержащейся в смесп воде. Естественно было думать, что на различие между влиянием спирта, с одной стороны, и гаицерина или этиленгликоля, с другой, на потенциал водородного электрода может сильно влиять разница в диэлектрических постоянных их смесей с водой. Действительно, разница в диэлектрических постоянных довольно значительна и растет с увеличением процентного содержания этих растворителей. [c.179]

Большинство растворителей обладает столь слабой ионизирующей способностью, измеряемой величиной диэлектрической постоянной что содержащиеся в них свободные кислоты и основания могут быть обнаружены только при помощи влажной реактивной бумаги. В то же время титрование свободных кислот и оснований проводят в растворе, содержащем по возможности минимальное количество воды для того, чтобы избежать нежелательных изменений компонентов, например омыления легко омыляющихся сложных эфиров. Содержание кислоты свидетельствует о присутствии эфиров муравьиной кислоты и альдегидов, реже о присутствии эфиров оксикислот и самоокисляющихся простых эфиров и терпенов. Некоторые хлорзамещенные углеводородов могут выделять следы соляной кислоты. При всех титрованиях надо принимать во внимание то обстоятельство, что область перехода индикатора зависит от способности растворителя вызывать диссоциацию, а она в сво1р очередь в сильной степени обусловлена содержанием воды. Поэтому лучше всего конец титрования определять, сравнивая пробу исследуемого вещества с контрольной пробой, которую готовят смешением тех же количеств растворителя и воды. [c.934]

Харнед и Дреби измерили, кроме того, электродвия ущие силы элементов с жидкостным соединением для смесей диоксан—вода, содержащих 82% диоксана. Ири этом были получены менее точные результаты, чом для смесей с более низким содержанием диоксана, особенно п тех случаях, когда концентрация кислоты была меньше 0,05 М. Поскольку других данных по числам переноса в средах со столь низкими диэлектрическими постоянными ( ) (25°) = 9,57) пе имеется, то эти результаты представляют известную ценность и включены в табл. 133. [c.337]

Результаты работы подтвердили, что температурно-концентрацион-пые изменения вязкости подчиняются общим закономерностям, выявленным ранее для водных растворов электролитов, а границы зон отрицательной вязкости для растворов с различным соотношением этанола и воды имеют обычный вид кривой с максимумом (рис. 2). При этом с ростом содержания этанола в смешанном растворителе крутизна левой ветвгт кривых /п = /(Л з) уменьшаелся, а макси.мум с.мещается в сторону увеличения концентрации соли, в чем, несомненно, играет роль значительное уменьшение диэлектрической постоянной растворителя (по данным работы [16], в изученном диапазоне концентраций этанола диэлектрическая проницаемость изменяется почти вдвое). [c.11]