Бромистый метил, реакция с иодид-ионо

Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Схема согласуется с постоянством величины к в течение данного кинетического опыта и с независимостью ее от начальных концентраций. Она объясняет также, почему константа к в работах Ингольда умёньшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции н-бутил-п-бром- бензолсульфоната с хлористым, бромистым и иодистым литием, а также хлористым, бромистым и иодистым тетра-н-бутиламмонием. Константы диссоциации этих шести солей варьируют от 2,7.-10 до 6,9-10 г-ион/л (табл. 8.5). Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка , рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами С1 , Вг и 1 по механизму, описанному выше. Скорости,, с которыми и-бутил-п-бромбензолсульфонат реагирует с этими же ионами, относятся как 1,00 0,23 0,05. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду. Для 01 , Вг и 1 скорости должны относиться как 1,00 21,7 41,7, если исходить из стехиометриче-ских констант скорости второго порядка, полученных с использованием литиевых солей и опубликованных [10, 18, 30] под общим на-.званием Кинетика взаимодействия хлорид-, бромид- и иодид-цо ов (курсив наш) с простыми бромистыми алкилами в ацетоне . [c.214]

Бромистый метил реагирует с иодид-ионами в ацетоне при 25 °С примерно в 1200 раз быстрее, чем в водном растворе. Разница в энергиях активации соответствует отношению констант скоростей, равному 200, а шестикратное изменение скорости определяется параметром А2- Следовательно, при замене растворителя основной вклад в изменение скорости реакции определяется энергией активации (табл. 8.15). Это заключение получило подтверждение в обширной работе Суарта и Ле Ру [53], которые исследовали кинетику реакции СНз1-Ь 1 " СНз 1+1". Они обнаруншли, что с точностью в среднем 3% константы скорости в различных растворителях правильно воспроизводятся уравнением к2 = А. ехр 1—Еа/(ВТ)] с общим значением А2 (табл. 8.16). [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология