Кинетика взаимодействия ZnO с органической

Под химической коррозией подразумевается прямое взаимодействие металла с коррозионной средой, при котором окисление металла и восстановление окислительного компонента среды протекают в одном акте. Такая кор-ро ия протекает по реакциям, подчиняющимся законам химической кинетики гетерогенных реакций. Примерами химической коррозии являются газовая коррозия выпускного тракта двигателей внутреннего сгорания (под действием отработавших газов) и лопаток турбин газотурбинного двигателя, а также коррозия металлов в топливной системе двигателей (за счет взаимодействия с находящимися в топливах сероводородом и меркаптанами). В результате окисления масла в поршневых двигателях могут образовываться агрессивные органические вещества, вызывающие химическую коррозию вкладышей подшипников [291]. Можно привести и другие примеры. Однако доля химической коррозии в общем объеме коррозионного разрушения металлов относительно мала, основную роль играет электрохимическая коррозия, протекающая, как правило, со значительно большей скоростью, чем химическая. [c.279]

Указанный процесс представляет собой совокупность ряда сложных химических, физико-химических и физических явлений, поэтому несмотря на вековую историю развития науки о вяжущих, в результате которой достигнуты большие успехи в химии цемента, до сих пор нет общепризнанной количественной теории твердения минеральных вяжущих. Работы по этой проблеме проводились по четырем основным направлениям изучение фазового и химического состава, твердеющих дисперсий вяжущих и влияния на него наполнителей, органических и неорганических добавок, температуры и давления исследование элементарных актов образования гидратов, кинетики и химии гидратации развитие представлений о природе сил, обуславливающих межчастичное взаимодействие новообразований и структурно-механические свойства твердеющей системы близки к этому направлению исследования микроструктуры камня и математического описания ее моделей. [c.32]

Кинетика взаимодействия органических веществ с озоном и хлором [c.81]

Кинетика взаимодействия органических веществ с озоном и хлором. ........... [c.203]

Наиболее полно в книге освещены физико-химические свойства пленок (глава IV), такие, как толщина и строение, разница между адсорбцией ПАВ в черной пленке и на поверхности раздела объемных фаз (вода—органическая жидкость), равновесных с пленкой, ориентация молекул ПАВ в пленках из органических жидкостей различной природы, межфазное натяжение пленки и краевые углы между черной пленкой и объемной фазой, образование многослойных черных пленок, кинетика возникновения и роста черных пятен, концентрация образования черных пятен и ее зависимость от свойств ПАВ и природы органической фазы, влияние электрического поля на натяжение и устойчивость пленок и др. Обсуждается взаимосвязь различных физико-химических свойств углеводородных пленок с их устойчивостью. На основе термодинамики тонких пленок и теории молекулярного взаимодействия, с учетом реальной структуры черной пленки и различных составляющих расклинивающего давления, авторами разработан точный метод экспериментального определения констант Гамакера и проведено исследование влияния разнообразных факторов на молекулярное взаимодействие в черных пленках. [c.4]

КИНЕТИКА ВЗАИМОдействия ОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРЕКИСЕЙ [c.245]

Кинетика взаимодействия органических перекисей с ионом иода [c.247]

Анализ кинетики распада органических пероксидов в газовой фазе позволяет определить аррениусовские параметры собственно мономолекулярного распада и обеспечивает получение данных о прочности связи 0-0 и соответственно о теплотах образования R0 и других радикалов. В этом случае не возникают осложнения, обусловленные взаимодействием со средой, которые неизбежно проявляются при изучении кинетики процессов в конденсированной фазе. В то же время следует иметь в виду, что не для всех пероксидов стадия гомолиза связи 0-0 лимитирует скорость их пиролиза, так как в ряде случаев реализуются и другие пути гомолитического и нерадикального распада. [c.170]

Основные наблюдения Меншуткина (в том числе и открытое им химическое действие инертного растворителя на скорости органических реакций) были обобщены автором в итоговой статье 1906 г. Эта работа фактически явилась завершением систематического изучения характера связи между строением и реакционной способностью органических молекул в рамках классической структурной теории. Предпринятые вскоре после 1906 г. завершающие исследования Петренко-Критченко кинетики взаимодействия стереоизомерных органических соединений не привели к пересмотру установленных Меншуткиным зависимостей. [c.137]

Кинетика взаимодействия хлора с органическими соединениями, действующие агенты окисления и характеристика конечных продуктов реакции изучены для ограниченного числа объектов. [c.87]

В настоящей работе сообщаются результаты исследования кинетики взаимодействия 1,7-(ж-карборанилен) диамина с бензоилхлоридом в ряде органических растворителей в присутствии третичных аминов. Величины каталитических констант скоростей как Ку, так и К2 незначительно изменяются при переходе от одного растворителя к другому. Показано, что скорость процесса практически не зависит от температуры. [c.11]

Установленные закономерности кинетики адсорбции органических веществ были использованы для количественной интерпретации кривых смещения потенциала платинового электрода при разомкнутой цепи при добавлении в раствор метилового спирта [191]. Согласно представлениям, рассмотренным в 1 настоящей главы, сдвиг потенциала вызван дегидрированием метилового спирта при наличии равновесия между образующимся водородом и ионами водорода в растворе. Таким образом, сдвиг потенциала электрода определяется кинетикой хемосорбции спирта. Развитая в [191] теория предполагает установление адсорбционного равновесия между адсорбированными частицами на поверхности и веществом в объеме раствора и основана на определенных упрощающих предположениях о характере взаимодействия между адсорбированным веществом и атомарным водородом. В интервале потенциалов от 0,35 в до устанавливающихся в присутствии метилового спирта фг существует, по данным [191], линейная зависимость между фг и Igi [c.307]

Особенность восстановления при участии сольватированных электронов связана с весьма отрицательным значением их стандартного потенциала, сравнительно мало отличающегося от стандартных потенциалов щелочных металлов. Поэтому сольватированные электроны способны реагировать с очень трудно восстанавливаемыми соединениями и инициировать полимеризацию, К настоящему времени накоплен большой фактический материал по восстановлению сольватированными электронами неорганических и о )ганических веществ, указывающий на образование необычных продуктов восстановления, на селективность восстановления. Собраны многочисленные данные препаративного характера и по формальной кинетике, однако еще весьма слабо изучено на молекулярном уровне взаимодействие в системе органическое вещество — протонодонорная добавка (или среда)—сольватированный электрон. На этом пути можно ожидать получения весьма интересных результатов. [c.445]

Так, в чисто электрохимических процессах изменение концентрации исходного вещества, как правило, не сказывается на механизме реакции. Оно влияет лишь в тех случаях, когда приводит к изменению степени заполнения поверхности электрода специфически адсорбированным исходным органическим веществом или продуктом реакции, т. е. исключительно через адсорбцию. При наличии химических стадий проявляются закономерности химической кинетики в гомогенной фазе. Низкая концентрация исходного вещества в растворе неблагоприятна для протекания бимолекулярных реакций, ее повышение, напротив, способствует их осуществлению. По этой причине в сравнительно концентрированных растворах реагента часто имеет место взаимодействие продуктов реакции с исходным веществом, что сказывается на скорости электродного процесса и характере его конечных продуктов. [c.190]

Теория растворов изучает свойства, строение, а также механизмы тех процессов, которые протекают в растворах. Развитие науки о растворах неразрывно связано с формированием неорганической и органической химии, молекулярной физики, химической термодинамики, химической кинетики, науки о полимерах и т.д. [1, 2]. Вместе с тем менялось содержание теории растворов. Она продвигалась от изучения сильных химических взаимодействий к слабым межмолекулярным взаимодействиям химического и физического характера [1, 2]. [c.9]

В химических процессах, особенно в области органической химии, даже при взаимодействии только двух веществ часто образуется целая гамма продуктов вследствие протекания различных термодинамически возможных реакций. В таких случаях еще до изучения кинетики процесса приходится разрабатывать мето- [c.18]

Существенное влияние на кинетику, механизм и состав продуктов оказывают межмолекулярные взаимодействия и процессы, протекающие в клетке растворителя [1,2] (см. также гл. 4). Термический распад органических пероксидов рассматривался ранее в ряде монографий [5-10]. [c.229]

В статье В. В. Сараевой содержится описание опытов по изучению кинетики взаимодействия органических перекисей различного строения с ионом иода. Автор приходит к выводу, что изучение кинетики выделения иода индивидуальной перекисью позволяет осуществи гь ее идентификацию (наряду с количественным определением). [c.7]

Очень интересным оказалось изучение кинетики гидрирования органических перекисей и гидроперекисей (автор, Н. В. Никифорова и Л. X. Фрейдлин)—реакций, предсказанных мультиплетной теорией. В согласии с требованиями этой теории найдено, что над никелем по убывающей легкости взаимодействия с водородом в бифункциональных перекисных соединениях реагирующие группы располагаются в ряд нитрогруппа, ацетиленовая, перекисная, олефиновая, карбонильная, а затем — простые связи углерод—кислород и углерод — углерод. [c.325]

Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Схема согласуется с постоянством величины к в течение данного кинетического опыта и с независимостью ее от начальных концентраций. Она объясняет также, почему константа к в работах Ингольда умёньшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции н-бутил-п-бром- бензолсульфоната с хлористым, бромистым и иодистым литием, а также хлористым, бромистым и иодистым тетра-н-бутиламмонием. Константы диссоциации этих шести солей варьируют от 2,7.-10 до 6,9-10 г-ион/л (табл. 8.5). Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка , рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами С1 , Вг и 1 по механизму, описанному выше. Скорости,, с которыми и-бутил-п-бромбензолсульфонат реагирует с этими же ионами, относятся как 1,00 0,23 0,05. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду. Для 01 , Вг и 1 скорости должны относиться как 1,00 21,7 41,7, если исходить из стехиометриче-ских констант скорости второго порядка, полученных с использованием литиевых солей и опубликованных [10, 18, 30] под общим на-.званием Кинетика взаимодействия хлорид-, бромид- и иодид-цо ов (курсив наш) с простыми бромистыми алкилами в ацетоне . [c.214]

Изучены превращения компонентов ряда типичных нефтей Западной Сибири па разных стадиях процесса озонолиза. Особенности изменения группового, элементного, функционального состава и свойств компонентов нефтей при озонолизе полностью согласуются с направлениями и скоростями превращений, предсказываемыми исходя из накопленных сведений о составе, строении нефтяных углеводородов и гетероатомных соединений и о кинетике взаимодействий озона с органическими соединениями различных классов. Важнейшими химическими реакциями, протекающими при озонировании нефти, являются присоединение молекул Оз к иолиареновым ядрам с образованием озонидов, окислительное расщепление озонидов, деструкция гетероарома ти-ческих циклов с элиминированием соответствующей части атомов азота и серы из состава продуктов, окисление сульфидов и насыщенных углеводородных фрагментов молекул. [c.164]

Кинетика реакции взаимодействия органических фосфитов с оксовиниленовыми группами показана на рис. 5.3. Формирование кетофосфонатных структур по реакции (5.3) приводит к исчезновению в составе макромолекул ПВХ внут- [c.135]

Довольно широкие исследо.вания. связи скоростей реакций со строением молекул были проведены в начале 20-х годов XX в. после некоторого углубления представлений об влектронном строении органических соединений [264, стр. 55, 56] и создания первой теории химической кинетики [21, стр. 9]. Однако неправильная предпосылка о слабой зависимости скорости реакции от условий ее протекания, положенная в основу теории соударений (что неверно для многих, в основном органических реакций — медленных превращений ), очень затруднила расчет скоростей взаимодействия органических молекул. Поэтому исследование зависимости реакционной способности от строения органических молекул в 20-х годах XX в. носило преимущественно эмпирический характер, поскольку оно было основано скорее на экспериментальном изучении механизмов реакций [264, стр. 116—1126], чем на расчетных методах первой кинетической теории. [c.76]

Что касается отрыва водорода от алкоксильных групп, то изучение кинетики взаимодействия ряда низко- и высокомолекулярных радикалов с различными типами ФОС показало, что все структурные фрагменты, входящие в ФОМ, обладают более низкой способностью реагировать со свободными радикалами, чем те же фрагменты в органических аналогах ФОС. Это обстоятельство и отсутствие влияния на степень полимеризации замещения на дейтерий всех атомов водорода в метоксильных группах диметилвинидфосфоната доказывает, что перенос водорода от алкоксильных групп не является лимитирующей стадией в передаче цени. В целом же следует отметить, что именно более высокая реакционная способность ФОС по сравнению с чисто органическими соединениями (в частности фос-форильной группы по сравнению с карбонильной) обусловливает особенности радикальной полимеризации ФОМ. [c.78]

Плахтинский В. В., Миронов Г. С. Основной органический синтез и нефтехимия. Межвузовский сборник научных трудов, вын, И. Ленинград, 1979, с. 74—77. Исследована кинетика взаимодействия 4-нитробензоиитрила с фенолятом иатрия в диметилсульфоксиде (ДМСО). Показано, что реакция замещения КОг-групны имеет суммарный второй порядок — первый по каждому реагенту. Параметры активации = 15,63 1,11 ккал/мол., lg/l==8,97d=0,73 Д5 =19,66+0,81 э. е. ДМСО участвует в специфической сольватации переходного состояния. [c.122]

Однако особенностью развития микроорганизмов активного ила в сточных водах является гетерогенный видовой состав. В связи с этим основой третьего направления моделирования кинетики роста активного ила является учет трофических уровней и взаимодействия составляющих биоценоза активного ила. Для трофической схемы связей вида органические загрязнения (субстрат L) бактерии активного ила (биомасса А ) простейщие (хищник В) — модель кинетики имеет вид (уравнение Кенела) [c.226]

Предложен метод для изучения кинетики экстракции. В основу метода положено одновременное измерение электропроводности эмульсии и ее светорассеяния. На основании полученных данных удается с хорошей точностью рассчитывать коэффициенты массоотдачи в сплошной фазе даже в тех случаях,когда массоперенос практически заканчивается за несколько секунд. В качестве примера рассмотрена массопередача ди(2-этилгексил) фосфорной кислоты (Д2ЭГФК) а водную фазу при высоких значениях удельной поверхности контакта фаз. что достигается впрыскиванием органической фазы в турбулируемую водную. Показана возможность использования струйного метода для изучения кинетики взаимодействия в водной фазе с цирконием. [c.283]

Инструментализация, частичная и полная автоматизация методов анализа, применение водно-органических и органических сред требуют создания ОР с новыми, часто противоречивыми аналитическими свойствами разной чувствительностью и кинетикой взаимодействия высокой селективностью групповым действием высокими значениями ПДК устойчивостью при хранении твердых ОР и их растворов к свету, к кислороду воздуха, нагреванию. [c.4]

Таким образом, одним из факторов, влияющим на кинетику взаимодействия хрома (III) с ЭДТА в среде смешанного растворителя является сольватация ионов хрома (III). В зависимости от природы органического растворителя сольватация нона хрома (III) может приводить как к увеличению, так и к уменьшению его реакционной способности. [c.53]

Исследована кинетика взаимодействия о -галогенаце-тофенонов с пиперидином в широком ряду органических растворителей при 30°С. Найдены и обсуждены количественные закономерности влияния различных свойств раст-вор теля (полярности, поляризуемости и др.) на скорость бимолекулярной реакции образования - -пиперздин-ацетофенона. [c.63]

Подобных же отклонений от ПНПСР следует ожидать и в других случаях. Например, при протекании реакций электровосстановления или электроокисления, когда изменение кинетики частных реакций может быть обусловлено не только химическим взаимодействием их продуктов, но и иными причинами. Так, если восстанавливаемое соединение или продукт его восстановления способны адсорбироваться на электроде, то перепапряжение водорода может существенно измениться по сравнению с чистым раствором (не содержащим органического вещества) при той же плотности тока (или неизменная величина потенциала электрода будет соответствовать разным значениям плотности тока). Тем не менее и здесь оба принципа — ПНПСР и ПСПК — оказываются полезными, так как позволяют получать дополнительные сведения о процессе протекания совмещенных реакций. [c.389]

В то же время теория процессов горения до настоящего времени развита недостаточно полно, отсутствуют методы расчета должной точности. В результате возникает необходимость длительной кропотливой опытной доводки почти всех устройств и агрегатов, в которых протекает процесс горения. Можно назвать причины существующего положения. Во-первых, главный участник процесса горения — топливо — является комплексом природных органических веществ очень сложного химического строения. Правда, при нагреве и взаимодействии с окислителем происходит распад этих комплексов на простые соединения и элементы, но при анализе процесса горения невозможно обойтись без учета поведения горючего в его исходной форме и промежуточных состояниях. А это крайне, затрудняет изучение процесса. Во-вторых, в процессе горения, так же, как и в других химических пронессах, обязательны два этапа создание молекулярного контакта между горючим и окислителем (физический этап) и само взаимодействие молекул с образованием продуктов реакции (химический этап). При этом второй этап протекает только у молекул, находящихся в особом энергетически или кинетически возбужденном состоянии. Возбуждаются же молекулы в результате начавшегося процесса. Поэтому при изучении процесса горения нельзя рассматривать участвующие в нем вещества как однородную массу одинаковых средних молекул. Даже при рассмотрении простейших реакций горения необходимо учитывать различия между отдельными молекулами, составляющими сложную полисистему. В-третьих, горение принципиально не является равновесным процессом. При горении обязательно возникают неоднородности состояния молекул, их концентраций, неравномерности полей температур и скоростей потоков. Из этого вытекает необходимость одновременного решения нестационарных задач массо- и тепло-переноса и химической кинетики в движущихся потоках, причем наиболее часто при турбулентности, вызванной самим процессом горения. [c.4]

Основными факторами, учитываемыми обычно [6] при разработке и исследовании ингибиторов, являются 1) строение и свойства органического соединения 2) характер его взаимодействия с металлической поверхностью 3) состав и специфика контакта коррозионной среды с защищаемым объектом. До настоящего времени не установлено однозначной зависимости между различ-ны.ми характеристиками этих факторов и защитной эффективностью ингибиторов коррозии вследствие чрезвычайной чувствительности ингибирующего действия к изменяющимся условиям эксперимента.. Теоретическими критериями создания ингабитороБ коррозии под напряжением, с нашей точки зрения, могут служить количественные и качественные показатели их адсорбируемости на металлической подложке и влияния на кинетику электродных реакций в совокупности с данными коррозионно-механических испытаний, проведенными в ингибированных коррозионных средах при действии на металл нафузок, по характеру и зчяч15ниям близких к реальным. [c.180]

Электродные процессы в растворах органических соединений занимают важное место в электрохимической кинетике и отличаются большим разнообразием. Органические вещества могут принимать непосредственное участие в электрохимической реакции, превращаясь в новые органические соединения. Такие процессы являются основой органического электросинтеза. С другой стороны, органические молекулы могут выступать в роли катализаторов электрохимических реакций. Например, молекулы пиридина, взаимодействуя в водном растворе с ионами гидроксония, дают катионы пиридиния С5Н5МН+, электровосстановление которых на ртутном электроде происходит с гораздо большей скоростью, нежели электровосстановление ионов Н3О+. В результате реакции [c.3]

Пособие содержит изложение основных понятий, законов и методов физической химии, необходимых для углубленного и ускоренного усвоения неорганической, органической и биологической химии. Книга состоит из 2-х частей. Первая посвящена рассмотрению строения и состояния вещества, причем материал излагается в рамках единого подхода к вещсству как к. системе из взаимодействующих электронов и ядер, из которых образуются молекулы, а затем и макроскопические системы. Строго и достаточно просто разбирается ряд пс1Ложений квантовой механики и статистической физики, на которых базируется изучение строения и состояния вещества в современной химии. Во второй части рассмотрены термодинамика и кинетика химических процессов. [c.335]

Почти 100 лет тому назад X. Фентон открыл, что многие органические соединения быстро окисляются смесью Ре 04 + Н2О2 в водном растворе (реактив Фентона).Ф. Габер и Р. Вильштетгер в 1931 г.,изучая кинетику и стехиометрию взаимодействия Н2О2 с выдвинули идею цепного протекания процесса, а [c.510]

Современная химическая технология изучает процессы производства различных кислот, щелочей, солей, минеральных удобрений, продуктов переработки нефти и каменного угля, многочисленных органических соединений, полимерных и многих других материалов. Однако, несмотря на огромное разнообразие химических продуктов, получение их связано с проведением ряда однотипных процессов - таких как перемещение жидкостей и газов, нагревание и охлаждение, сущка, химическое взаимодействие и т.д. Эти процессы характеризуются общими законами гидромеханики, физики, физической химии, химической кинетики, механики твердых тел. [c.11]

Взаимодействия ионов или молекул растворенного вещества с молекулами растворителя обусловлены не только неспецифическими ориентационными, индукционным и и дисперсионными силами, составляющими основу рассмотренных в предыдущем разделе количественных зависимостей, но и специфическими силами, связанным1и с образованием водородных связей и донор-но-акцепторных комплексов типа ДЭП/АЭП. (см. разд. 2.2). В настоящем разделе на ряде примеров будет показано, что анализ специфической сольватации реагентов и активированных комплексов способствует лучшему пониманию механизмов кинетики и 1Стереоспецифичности органических реакций. К сожалению, объём раздела не позволяет даже приблизиться к сколько-нибудь полному описанию специфических эффектов растворителей с не вошедшими в раздел данными читатель может ознакомиться в работах [6, 10, 21, 26, 261—263, 452—454]. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология