Ацетальдегид импульсный фотолиз

Фотодиссоциация ацетальдегида ири Я3130 А осуществляется преимущественно в реакции (1.141) в частности, поэтому Герц-берг и Рамзей [76, 77] использовали импульсный фотолиз ацетальдегида для получения фотографического спектра поглощения формильного радикала НСО. Однако, если длина волны короче 2700 А, при фотолизе образуется метан, причем выход его сохраняется высоким даже в присутствии добавок, уводящих радикалы. Весьма вероятно, что процесс (1.143) характерен только для синглетного состояния ацетальдегида и что при фотолизе в длинноволновой области спектра (3130 А), как и в случае ацетона, существенны и сннглетные, и триплетные состояния молекулы [78]. Реакции типа (1.141) и (1.143) очень важны для всех алифатических альдегидов. Реакция (1.142) протекает при поглощении излучения с длиной волны, соответствующей границе пропускания кварца и ниже, так как в качестве продукта фотолиза образуется водород. [c.58]

Радикал формил НСО. Радикал формил надежно идентифицирован в газовой фазе. Он получается, например, при импульсном фотолизе ацетальдегида [25]. Ультрафиолетовый спектр поглощения НСО был интерпретирован как спектр радикала с угловой конфигурацией (с валентным углом 120") и основным состоянием Л. В первых экспериментах по изучению спектров электронного парамагнитного резонанса облученных органических соединений часто обнаруживали радикал, дающий асимметричный дублетный спектр с очень большим сверхтонким расщеплением около 180 гс. Этот радикал надежно идентифицирован как радикал НСО Бриватой и др. [26] и одновременно Адрианом и др. [27]. Последние авторы получили спектр с значительно лучшим разрешением и также исследовали спектр D O, что дало дополнительную информацию. О результатах Адриана и др., приведенных в табл. VII.4, будет сказано в ходе последующего изложения. [c.153]

На рис. 6-1 приведены хорошо разрешенные спектры поглощения, полученные Герцбергом и Рамсеем [10] непосредственно после импульсного фотолиза ацетальдегида и дейтероацетальдегида при давлении паров 50—100 мм рт. ст. Импульсный фотолиз глиоксаля, формальдегида, пропионового альдегида, акролеина, метилформиата и этилформиата дает подобные же системы полос, если в спектре лампы значительную долю составляет ультрафиолет. Детальный анализ вращательной и колебательной структуры полос показывает, что спектры принадлежат простым трехатомным соединениям — формильным радикалам НСО или ВСО. Данные Герцберга и Рамсея показывают, что радикал НСО в низшем состоянии (М ") изогнут угол НСО равен 119°30 1°30, длины связей С — Н 1,8 0,02 А С — О 1,20 0,01 А. В возбужденном состоянии ( 2+) радикал НСО линеен и имеет следующие длины связей С —Н 1,07 0,01 А С —О 1,183 0,003 А. [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология