Анализ ИК и УФ спектров исследуемого образца

Низкомолекулярные вещества. Превращения аллильных радикалов под действием света в области 340 < Я, sg 400 нм исследовали методом ЭПР в углеводородных, спиртовых и эфирных матрицах [27, 66—69]. Анализ спектров ЭПР показывает, что после выдерживания в течение некоторого времени цри 77° К в у-облученном образце в основном остаются только аллильные радикалы. Спектр ЭПР этих радикалов легко насыщается при увеличении мощности СВЧ и имеет пять компонент СТС с расщеплением 14,5 гс. Под действием на образец света с Я, =5 410 нм спектр превращается в другой спектр, структура которого зависит от природы матрицы, [c.384]

Отношение величин интегрального поглощения обоих компонентов дублета характеризует степень кристалличности полимера. Когда говорят о точном измерении оптических плотностей этих полос, то предполагают четкое разделение компонент дублета. Однако это не просто, так как из-за сильной интенсивности обеих полос работать приходится с очень тонкими пленками ( — 10 мкм). Кроме этого обе полосы обладают четко выраженным дихроизмом, поэтому до проведения анализа упорядоченного состояния образец нужно исследовать в поляризованном свете [174, 241, 640, 1028, 1263, 1496, 1739]. Указанные выше трудности заставили исследователей обратиться к другим областям ИК-спектра полиэтилена. Так, к колебаниям кристаллической фазы были отнесены полосы при 2016, 1894, 1176 и 1050 см [185, 894, 925, 1264, 1265, 1267, 1738]. Было предположено, что эти полосы являются характеристическими для транс-конформации углеродной цепи. Полосы при 1303, 1352 и 1368 см связаны с колебаниями в аморфной области [187, 925, 1139, 1264, 1265], причем СНг-группы, поглощающие при 1303 и 1352 см" , имеют по меньшей мере одну соседнюю связь в гош-конформации. Интерпретация полосы при 1368 см- не является однозначной. Так, ее относят к СНг-группам, находящимся в гош- или транс-конформации [925], и к СНг-группам, находящимся в транс-положении [1264]. [c.208]

Масс-спектрометрия в отличие от других рассматриваемых в этой книге физических методов анализа относится к деструктивным методам (исследуемый образец разлагается). При этом достигается намного большая чувствительность и скорость анализа. Для получения хорошего масс-спектра на современных приборах требуется до 10 —10 г вещества, а хромато-масс-спектрометры позволяют обнаружить в сложных смесях и исследовать органические соединения при их содержании менее 10 —10 г и времени развертки спектра в несколько секунд. [c.172]

При использовании метода фурье-преобразования в спектроскопии ЯМР образец подвергают действию излучения, которое соответствует некоторому непрерывному интервалу частот (так называемое белое излучение). Во избежание насыщения системы излучение подается очень короткими импульсами. После импульса ядра испускают поглощенную энергию. Спектр этого излучения состоит из резонансных частот всех ядер в образце. Если имеются два невзаимодействующих между собой ядра, то испускаются две частоты VA и хх- Эти две частоты создают в детекторе картину биений , по которой можно рассчитать уа и хх- Такой процесс называют фурье-преобразованием. В случае нескольких частот анализ картины биений требует использования небольшой ЭВМ. Преимуществом метода фурье-преобразования является значительное увеличение чувствительности, обусловленное тем, что за время одного импульса детектируются одновременно все резонансные частоты, а не одна, как это имеет место при обычной спектроскопии ЯМР. Таким образом, можно использовать меньшее количество образца и исследовать спектры менее распространенных изотопов, например с. [c.502]

Ультрафиолетовые спектры были получены на приборе СФ-4. Рентгеноструктурный анализ осуществляли на приборе УРС-70 и с применением характеристического излучения железного антикатода (длина волны л= 1,942 А). Съемки производились на камере с диаметром в 66 жм. Образец формовался в виде цилиндра диаметром 0,6 мм. Время экспозиции 10 часов. Поправки при определении межплоскостных расстояний вносили по эталонному веществу. Состав осадков исследовали также аналитическими методами. [c.142]

Порядок работы (при анализе сплавов). Подготовленный к анализу образец сплава должен иметь поверхность, хорошо зачищенную от окислов, следов краски и других загрязнений. Другой электрод—железный, угольный, дисковый или какой-либо иной— также должен быть хорошо зачищен и заточен. Этот электрод зажимают в держатель, а анализируемый образец помещают на столик (если исследуют сплав). Дуговой промежуток между ними устанавливают равным 3 мм по выдвижному шаблону. Зажигают дугу, включая генератор, барабаном со шкалой выводят в поле зрения окуляра нужную часть спектра, фокусируют линии вращением кольца на окуляре и оценивают интенсивности линий при помощи фотометрического клина. Так как барабан 4 имеет равномерную шкалу, не градуированную в длинах волн, то при работе следует использовать дисперсионную кривую для данного прибора или нанести на свободную часть шкалы отметки наиболее важных линий анализируемых элементов. Дисперсионная кривая либо прилагается к паспорту прибора, либо ее нужно построить по интенсивным линиям ряда элементов, например меди, цинка, кадмия, бария и др., или по линиям железа с использованием атласа спектральных линий железа. [c.140]

В последнее время часто приходится иметь дело с образцами, высоконаполненными или модифицированными различными способами, благодаря чему они становятся нерастворимыми и неплавкими. Анализ таких образцов методом ИК-спектроскопии представляет большие экспериментальные трудности. Если образец прозрачен, то иногда удается приготовить микротомом достаточно тонкий срез, пригодный для получения ИК-спектров. Высоконаполненные образцы вообще не могут быть исследованы методом ИК-спектроскопии. Следует иметь в виду, что при среднем наполнении образцы сильно рассеивают свет в видимой области спектра, но остаются достаточно прозрачными в ИК-области, что позволяет получать спектры удовлетворительного качества, компенсируя при необходимости рассеяние света образцом с помощью диафрагмы или сеток, помещаемых в канал сравнения. [c.39]

РФЭС, как и другие виды электронной спектроскопии, являются, по существу, методом анализа поверхности, поскольку выбивание электронов из атомов, отстоящих от поверхности образца более чем на 5 нм, маловероятно. Это позволяет применять метод РФЭС в целом ряде областей, связанных с исследованиями свойств поверхности. Но при исследовании образцов больших размеров метод РФЭС применим только в том случае, если поверхность отвечает составу всего образца. Поверхностный слой многих материалов можно постепенно удалять, бомбардируя образец, например, ионами аргона. Источники таких ионов иногда встраивают в ЭСХА-спектрометр. Это позволяет аналитику исследовать образцы послойно, каждый раз снимая электронный спектр после короткой обработки потоком ионов. Позже мы вернемся к этой возможности. [c.255]

К сожалению, спектры легко расшифровываются только в тех случаях, когда константа спин-спинового расщепления / Э ачительно (в несколько раз) меньше, чем химические сдвиги между взаимодействующими ядрами. Такие спектры называются спектрами первого порядка. Если же эти величины близки, то часто спектры усложняются настолько, что их анализ возможен только с применением электронных вычислительных машии. Иногда удается свести сложный спектр к спектру первого порядка, исследуя тот же образец на приборе с более высокой рабочей частотой. Замена одного или нескольких протонов на дейтерий приводит к сильному упрощению спектра. Спектры различных изотопов никогда не перекрываются, поэтому сигналы протонов, подвергшихся замещению, исчезают. Константа спин-спинового взаимодействия / протона с ядром дейтерия в семь раз меньше, чем между двумя протонами в тех же прло-жениях, поэтому обычно исчезает и мультиплетная структура. Интересно, что анализ спектра ЯМР частично дейтерированного соединения может указать положение дейтерия в молекуле, а часто и процент дейтери-рования. [c.604]

Для атомов характерны именно линейчатые спектры, причем каждый атом характеризуется своим набором линий, соответствующим набору энергетических уровней (набору термов), свойственных данному атому. Исследуя спектры испускания, можно определить элементный состав веществ. Для этого нагревают исследуемый образец вещества до такой температуры, чтобы вещество разложилось на атомы, фотографируют или записывают каким-либо способом испускаемый спектр частот и сравнивают его с набором описанных в справочниках линейчатых спектров элементов. Это делается с помощью специальных приборов — пламенных фотометров, которые сейчас х успехом применяются вместо трудоемких химических процедур качественного анализа элементного состава веществ. [c.151]

Когда все попьггки получить спектр терпят неудачу, трудные образцы можно подвергнуть пиролизу или сухой перегонке с последующим анализом ИК-спектров летучих продуктов [56]. Образец весом 1 г или меньше измельчают и помещают в пробирку из боросиликатного стекла, расположенную горизонтально. Дно нагревается на пламени горелки Бунзена, и образующиеся летучие продукты собираются в горловине. Они легко могут бьггь перенесены на солевое окно для съемки ИК-спектра. Контролируемый пиролиз на серийном оборудовании дает более воспроизводимые результаты и позволяет также исследовать образцы в парообразном состоянии [120]. [c.109]

Медь реагирует с дифенилтиокарбазоном (дитизоном), имеющим зеленую окраску., с образованием продукта красно-фиолетового цвета 44]. Образец должен содержать не более 0,005 мг меди в объеме 5 мл 0,1 н. кислоты. Анализируемый раствор встряхивают в небольшой делительной воронке с 0,001 %-ным раствором дитизона в четыреххлористом углероде. Неводный слой будет содержать смесь дитизоната меди И избытка дитизона. Его исследуют на фотоэлектрическом фотометре в интервале длин волн 500—550 или 600—650 ммк. Калибровочная кривая должна строиться по измерениям свежеприготовленных растворов, непосредственно применяемых в данной серии анализов, так как концентрация реагента сохраняется постоянной лишь в течение нескольких недель. Указанный метод называется методом смешанной, окраски ввиду того, что раствор содержит как окрашенный в красный цвет комплекс, так и избыток реагента зеленого цвета. Если фотометрическое измерение проводится гари длине волны, лежащей з интервале 500—550 ммк, который соответствует зеленой области спектра, то поглощение в этом случае будет пропорциопальным концентрации комплекса, поглощающего в зеленой области, в то время как реагент зеленый цвет пропускает. Если раствор исследуется при длине волны в интервале 600—650 М.МК, поглощение -показывает избыток реагента. Для анализа можно использовать любой из этих вариантов. Дитизон вызывает аналогичную окраску с ионами металлов Мп, Ре, Со, N1, Си, 2п, Рс1, А , Сё, 1п, 5п, Р1, Ли, Нд, Т1 и РЬ. Несмотря на это, надежное определение осуществляется лишь благодаря избирательному действию реагента, достигаемому точной регулировкой значения pH, при котором проводится экстрагирование четыреххлористым углеродом (или хлороформом). Детали метода описаны Сенделом. [c.54]

Хевеши и Гюнтер [Н74, Н75] исследовали различные минералы, содержащие теллур и висмут (хессит, калаверит, нагиажит, тетрадимит, висмутовый блеск и природный висмут), с целью обнаружения нерадиоактивного (либо очень долгоживущего) изотопа полония. Образец каждого из этих минералов растворяли, и к раствору прибавляли в качестве меченого атома известное количество Ро ° (менее 10 о г). Проводили все операции химического разделения, после чего выделяли полоний электролитически на молибденовом электроде. Выход полония определяли по вновь выделенному количеству меченого элемента. Анализ вторичного рентгеновского спектра остатка не показал никаких, свойственных полонию линий, и тем самым было установлено, что максимальное содержание полония в минералах может составлять около 10 г на 1 г минерала. [c.159]

Анализ углеводородов методом ГЖХ проводили на капиллярных колонках 45 мХ0,25 мм с динонилфталатом, скваланом, апиезоном L и ПЭГ М 1000 на приборе ЛХМ-8МД с пламенно-ионизационным детектором. ПМР-спектр 1-винилтрицикло-(2,2,1,0 гептана записан на спектрометре Tesla (Чехословакия) с рабочей частотой 80 МГц. Образец исследовали в растворе ССЦ с гексаметилдисилоксаном в качестве внутреннего стандарта. Спектр комбинационного рассеяния снят на спектрометре [c.6]

Вначале полипептиды исследовались в виде ориентированных тек-стурированных пленок и волокон с помощью рентгеноструктурного анализа и поляризованных инфракрасных спектров. Изучались структуры образцов в свободном и растянутом состояниях, при различных температуре и влажности. Образцы получались путем осаждения полимера из раствора с последующей прокаткой (метод Ханби [97]). Было показано, что природа растворителя, из которого выделялся образец, может существенно влиять на структуру твердого полимера. Основные результаты, полученные в начальный период конформационных исследований синтетических полипептидов, были отмечены в разделе 1.2. Последующий за ним период характеризуется большим разнообразием изучаемых полипептидов, рассмотрением их структур не только в твердом состоянии, но и в растворах и, наконец, использованием многих физико-химических и прежде всего спектральных методов анализа. Основные направления исследования синтетических полипептидов касались установления структуры и выяснения влияния на ее стабильность аминокислотного состава и последовательности, длины пептидной цепи, агрегатного состояния и внешних условий — природы растворителя, концентрации, ионной силы, pH и температуры. [c.29]