спектр с карбонилгалогенидами металл

С точки зрения структурных соображений полезны данные по ИК-спектрам карбонилгалогенидов металлов. ИК-спектры соединений этого класса характеризуются наличием полос валентных С—0-колебанпй прп очень высоких волновых числах, иногда таких же, как в случае СО в газовой фазе (см. табл. 29). Это явление можно приписать индукционному эффекту атомои галогенов, обладающих большой электроотрицательностью. [c.172]

В противоположность карбонилгидридам, металл в карбонилгалогенидах несет на себе избыток положительного заряда вследствие сильно электроотрицательных свойств связанного с ним атома галогена. Это приводит к тому, что металл становится худшим п-Донором, что в свою очередь проявляется в повышении частот валентных колебаний С—О карбонилгалогенидов по сравнению с валентными колебаниями С—О гомолигандных карбонилов металлов. Данные ИК-спектров, полученные для большинства карбонилгалогенидов металлов, подтверждают это [279, 726, 973—981]. [c.74]

В настоящее время имеется ряд фактов, свидетельствующих о существенном вкладе я-связи X—Мп в молекулах типа ХМп(СО)б. В ИК-спектрах карбонилгалогенидов марганца частоты A i и Е закономерно возрастают в ряду J Вг I в соответствии с увеличением электроотрицательности атомов галогена [8]. В том же ряду растут силовые константы связей С—0 17,28, 17,41 и 17,50 мдин1к соответственно [3]. Однако частоты колебаний аксиальной СО-группы и силовые константы в этом ряду изменяются в обратном порядке. Такой ход изменения силовых констант и частот V o типа можно объяснить наличием в этих молекулах я-связывания между атомами галогена и металла за счет неподе-ленной пары электронов галогена, увеличивающегося в ряду J Вг < С1 в соответствии со структурой III [c.469]

Единственно известное для карбонилов металлов этой подгруппы незамещенное фторпроизводное [НЬ(СО)2Гз]2 оказалось димером [1091]. Оно представляет собой несколько иной по сравнению с галоидопроизводными тип карбонилгалогенидов с более высокой, чем обычно, степенью окисления металла. ИК-спектры показали, что в комплексе отсутствуют мостиковые карбонильные группы. Строение его полностью не установлено. Комплёкс этот получен из четырехфтористого родия и окиси углерода [1091, 1103, 1105]. Соединение летуче в вакууме при комнатной температуре. Оно значительно более устойчиво на воздухе, чем аналогичное производное платины, о котором будет идти речь далее в этом разделе. [c.81]

Карбонилгалогениды родия и иридия реагируют с двуокисью серы, образуя пятикоординационные комплексы, главным образом М(С0)Х(302)(РКз)2 [1540—1542]. Подобно двуокиси серы, сульфойилхлориды реагируют с иридиевыми карбонильными комплексами, образуя гексакоординационны производные типа Ir( 0) la(S02R)(PR3)2- Данные ИК- и ЯМР-спектров подтвердили наличие в этих комплексах структуры, в которой металл непосредственно связан с атомом серы [1530, 1534, 1543, 1544]. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология